[發(fā)明專利]環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物及其制備方法與用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711203953.8
• 申請日: 2017-11-27
• 公開（公告）號: CN107880079B
• 公開（公告）日: 2020-05-08
• 發(fā)明（設計）人: 柳清湘;胡則亮;趙志翔;呂世真
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C07C1/32;B01J31/22;C07C15/14;C07B37/04;C07C45/68;C07C49/796;C07C41/30;C07C43/205;C07C15/28;C07C15/24;C07C201/12;C07C205/06;C07C2
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發(fā)明公開了1,4?二（N?乙基?苯并咪唑鎓甲基）?2,3,5,6?四甲基苯芳烴鹽作為前體的環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物及其制備方法，并使用合成的環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物做催化劑，用于催化碳?碳鍵交叉偶聯(lián)反應。其中環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物的制備方法：在氮氣保護下，將1,4?二（N?乙基?苯并咪唑鎓甲基）?2,3,5,6?四甲基苯芳烴鹽與金屬化合物以摩爾比為1：2?5的比例加入到反應器皿內，加入有機溶劑，然后在0?C～100?C溫度下反應12～24小時，過濾，乙醚擴散，得到環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓金屬配合物。本發(fā)明制備得到的環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物主要應用于催化劑技術領域。

關于資助研究或開發(fā)的聲明

本發(fā)明是在國家自然科學基金（基金號：21572159）和天津市自然科學基金（基金號：11JCZDJC22000）的資助下進行的。

技術領域

本發(fā)明屬于有機合成和金屬有機化學技術領域，涉及氮雜環(huán)雙卡賓金屬配合物的合成。更具體的說是含1,4-二（N-乙基-苯并咪唑鎓甲基）-2,3,5,6-四甲基苯芳烴鹽作為前體的氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物的制備方法以及其在催化領域中的應用。

背景技術

近年來，N-雜環(huán)卡賓以其獨特的性質引起了化學家們極大的興趣。自1991年Arduengo第一次分離得到了穩(wěn)定的游離N-雜環(huán)卡賓以后，隨著對N-雜環(huán)卡賓及其金屬絡合物研究的不斷深入，人們對它的認識也漸漸開闊和系統(tǒng)化。

經(jīng)過理論化學家和金屬有機化學家對N-雜環(huán)卡賓性質的研究，發(fā)現(xiàn)其雖然類似于富電子的膦配體，但它具有更高的熱穩(wěn)定性，耐水性，空氣穩(wěn)定性，較低的毒性，使均相反應固相化等優(yōu)點。在一些反應中，N-雜環(huán)卡賓比膦配體有更高的催化活性，如高效催化烯烴的復分解反應，烯烴的氫硅化反應，呋喃的合成等等，尤其是在與過渡金屬形成的配合物催化偶聯(lián)反應中得到了更大的發(fā)展。N-雜環(huán)卡賓不僅僅是作為金屬有機化合物的前體用于催化反應，還能用作反應底物參與到有機反應中。另外，N-雜環(huán)卡賓還具有優(yōu)越的生物活性，可以作為生物縫合材料和生物支撐材料。隨著研究的深入和研究范圍的拓展，N-雜環(huán)卡賓會在越來越多的領域中顯現(xiàn)出其更廣泛的應用價值。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供芳基橋聯(lián)的環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓金屬配合物，特別是1,4-二（N-乙基-苯并咪唑鎓甲基）-2,3,5,6-四甲基苯芳烴鹽作為前體的氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物。

本發(fā)明涉及了制備此類環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物的方法，并對其進行晶體學表征。

本發(fā)明涉及此類環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物的氫譜標定。

本發(fā)明涉及此類環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物的晶體的養(yǎng)成方法，測量數(shù)據(jù)和數(shù)據(jù)的研究。

本發(fā)明所涉及的環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物均是通過擴散或揮發(fā)的方法培養(yǎng)得到的。

本發(fā)明中的環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物均通過X-射線衍射儀進行測定和數(shù)據(jù)表征。

本發(fā)明更進一步涉及了1,4-二（N-乙基-苯并咪唑鎓甲基）-2,3,5,6-四甲基苯芳烴鹽作為前體的環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物(及單晶)主要應用于催化領域。

為完成上述各項發(fā)明目的，本發(fā)明技術方案如下：

具有通式（Ⅰ）的氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物

本發(fā)明所述1,4-二（N-乙基-苯并咪唑鎓甲基）-2,3,5,6-四甲基苯芳烴鹽作為前體的環(huán)狀氮雜環(huán)雙卡賓鈀配合物的方法，其特征在于：