[發明專利]異氰酸苯基磺酰酯的制備方法

有效

• 申請號: 201711182301.0
• 申請日: 2017-11-23
• 公開（公告）號: CN109824554B
• 公開（公告）日: 2021-11-19
• 發明（設計）人: 劉偉;宋蕾;汪韜;王曉磊
• 申請（專利權）人: 北京穎泰嘉和生物科技股份有限公司
• 主分類號: C07C303/36
• 分類號: C07C303/36;C07C311/65
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 嚴政;劉依云

1.一種異氰酸苯基磺酰酯的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

（1）將式（I）表示的苯基磺酰胺、第一惰性溶劑和催化劑進行混合，得到反應液；

（2）將固體光氣加入所述反應液并進行反應；然后進行蒸餾，得到式（II）表示的異氰酸苯基磺酰酯；

其中，所述催化劑為氯化亞砜和含氮有機化合物，所述含氮有機化合物選自三乙胺、吡啶和4-二甲氨基吡啶中的一種或多種；

在步驟（2）中，將所述反應液升溫至恒定溫度并保溫4-6h，然后將所述反應液進行回流；

所述式（I）表示的苯基磺酰胺、氯化亞砜和含氮有機化合物的摩爾比為1:(0.3-1.1):(0.01-0.2)；所述式（I）表示的苯基磺酰胺與第一惰性溶劑的重量比為1:(2-15)；

其中，R₂、R₃、R₄、R₅為氫原子，R₁為具有取代基或未取代的甲氧基、乙氧基和具有取代基或未取代的C₆的芳基中的一種，所述取代基選自氟、氯和溴中的一種或多種，

式（I），式（II）。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟（1）中，所述第一惰性溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、氯苯、鄰二氯苯、間二氯苯、對二氯苯、1,2-二氯乙烷、氯代正丁烷、甲基異丁基酮、甲基環己烷、環己酮、乙酸丁酯中的一種或多種。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，在步驟（1）中，所述第一惰性溶劑為1,2-二氯乙烷。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述含氮有機化合物為吡啶。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟（2）中，所述恒定溫度為50-150℃。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，在步驟（2）中，所述恒定溫度為70-120℃。

7.根據權利要求1、5或6中任意一項所述的方法，其中，在步驟（2）中，將第二惰性溶劑加入固體光氣進行溶解，得到固體光氣溶液，再將所述固體光氣溶液滴加至進行所述回流的反應液中進行所述反應。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，所述第二惰性溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、氯苯、鄰二氯苯、間二氯苯、對二氯苯、1,2-二氯乙烷、氯代正丁烷、甲基異丁基酮、甲基環己烷、環己酮、乙酸丁酯中的一種或多種。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，所述第二惰性溶劑為1,2-二氯乙烷。

10.根據權利要求7所述的方法，其中，所述式（I）表示的苯基磺酰胺與固體光氣的摩爾比為1:(0.34-1)。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，所述式（I）表示的苯基磺酰胺與固體光氣的摩爾比為1:(0.34-0.5)。

12.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟（2）中，所述反應的條件包括：溫度為50-150℃；時間為0.5-2h。

13.根據權利要求12所述的方法，其中，在步驟（2）中，所述反應的條件包括：溫度為70-120℃；時間為1-1.5h。

14.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟（2）中，所述蒸餾的過程包括：在5mmHg壓力下收集104-106℃的餾分。

15.根據權利要求1所述的方法，其中，所述式（I）表示的苯基磺酰胺為式（III）表示的2-三氟甲氧基苯磺酰胺，

式（III）。

16.根據權利要求1所述的方法，其中，所述式（II）表示的異氰酸苯基磺酰酯為式（IV）表示的異氰酸2-三氟甲氧基苯磺酰酯，

式（IV）。