[發明專利]一種水性樹脂及其制備方法和水性涂料在審
| 申請號: | 201711181894.9 | 申請日: | 2017-11-23 |
| 公開(公告)號: | CN107936181A | 公開(公告)日: | 2018-04-20 |
| 發明(設計)人: | 張繼德;段艷華 | 申請(專利權)人: | 湖南工業大學 |
| 主分類號: | C08F265/06 | 分類號: | C08F265/06;C08F220/14;C08F220/18;C08F220/06;C08F220/58;C08F222/14;C08F289/00;C08F212/08;C08F220/28;C08F285/00;C08F222/20;C08J3/24;C09D1 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 水性 樹脂 及其 制備 方法 涂料 | ||
技術領域
本發明涉及水性樹脂制備技術領域,尤其涉及一種水性樹脂及其制備方法和水性涂料。
背景技術
中國涂料的總產量已躋身世界前列,并在品種、質量、技術裝備水平方面有了長足的進步。但是隨著人們環保意識的不斷增強,涂料工業面臨著前所未有的挑戰,涂料的水性化研究越來越被重視。目前,應用于建筑涂料、玻璃涂料、木器涂料、塑料涂料及水性油墨等領域的水性樹脂主要包括以下幾種:水性聚氨酯樹脂、水性聚酯樹脂、水性環氧樹脂和水性丙烯酸樹脂;從包裝類型來分還可以分為單組份和雙組份型。
其中,水性環氧樹脂存在硬度低,耐水性差等問題,并且由于結構中含有苯環,涂膜易黃變;水性聚酯樹脂的性能難以調節,硬度和耐水性等性能差;水性聚氨酯雖然綜合性能好,性能可調,但需要添加固化劑;常規的水性丙烯酸樹脂一種是通過乳液聚合法得到的,由于反應體系中有大量的乳化劑,施工時會產生泡沫,同時小分子的乳化劑遷移導致涂膜的附著力下降;為獲得較硬涂膜需要加入大量的成膜助劑,VOC高;且由于樹脂的分子量高,存在涂膜光澤度低、對木材的滲透性差,對顏料的分散性和包裹性差等問題;常規的水性丙烯酸樹脂另外一種是通過溶液聚合法制備,該制備過程引入大量的羧基,中和成鹽后加水稀釋得到,該方法得到的樹脂含有大量的有機溶劑,不安全環保,需要加入固化劑,成本高(加NCO固化劑)或者需要高溫烘烤(加氨基樹脂固化劑),限制了它的應用。
針對上述水性樹脂的缺點,中國專利CN 1995245 A公開了一種具有高硬度、耐水性好、附著性好、穩定性好的室溫自交聯膠乳互穿網絡聚合物樹脂,該樹脂在室溫下自交聯固化,無需添加固化劑。但是,該樹脂同樣采用乳液聚合法制備,在制備過程中添加大量的乳化劑,為避免施工時導致泡沫,以及乳化劑遷移導致涂膜的附著力下降需要添加消泡劑;且由于樹脂的分子量高(約幾十萬),存在對木材的滲透性差,對顏料的分散性和包裹性差等問題,需要添加潤濕劑。
發明內容
本發明的目的在于提供一種水性樹脂及其制備方法和水性涂料。本發明提供的制備方法制備過程無需添加乳化劑,制備得到的水性樹脂殼層分子量小,用于水性涂料時無需添加消泡劑和潤濕劑,對木材的滲透性好。
為了實現上述發明目的,本發明提供以下技術方案:
本發明提供了一種水性樹脂的制備方法,包括以下步驟:
(1)提供自交聯丙烯酸樹脂,所述自交聯丙烯酸樹脂中含有自交聯基團,所述自交聯丙烯酸樹脂的數均分子量為1000~10000,羧基含量為25mgKOH/g以上;
(2)將所述步驟(1)中的自交聯丙烯酸樹脂與中和劑和水混合,得到水性丙烯酸樹脂;
(3)將所述步驟(2)得到的水性丙烯酸樹脂與引發劑、非親水性不飽和單體混合,聚合反應得到核殼結構水性丙烯酸樹脂;所述非親水性不飽和單體包括不含羧基和氨基的丙烯酸單體和/或苯乙烯;所述核殼結構的殼層為步驟(1)所述自交聯丙烯酸樹脂,所述核殼結構的核層為非親水性丙烯酸樹脂;
(4)將所述步驟(3)得到的核殼結構水性丙烯酸樹脂與中和劑混合,得到堿性水性丙烯酸樹脂,然后與交聯劑混合,得到水性樹脂。
優選的,所述步驟(1)中自交聯基團包括酮羰基、乙酰乙酸基團或羧基。
優選的,所述步驟(2)中非親水性不飽和單體的質量和與水性丙烯酸樹脂的質量比為(1:9)~(9:1)。
優選的,所述步驟(2)中引發劑的質量為非親水性不飽和單體的質量的0.1~5%。
優選的,所述步驟(2)中聚合反應的溫度為30~90℃。
優選的,所述步驟(3)中堿性水性丙烯酸樹脂的pH值大于7且不高于10。
優選的,所述步驟(4)中的交聯劑包括己二酸二酰肼、多元胺、氮丙啶或氧化鋅。
本發明還提供了上述技術方案所述制備方法制備得到的水性樹脂,所述水性樹脂中的樹脂為核殼結構丙烯酸樹脂,所述核殼結構的殼層為含有自交聯基團的親水性丙烯酸樹脂,所述親水性丙烯酸樹脂的數均分子量為1000~10000,羧基含量為25mgKOH/g以上,所述核殼結構的核層為非親水性丙烯酸樹脂。
優選的,所述核層與殼層的玻璃化轉變溫度之差大于等于30℃。
本發明還提供了一種水性涂料,包括上述技術方案所述的水性樹脂。
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