[發明專利]一種含苯并三唑基的反應性紫外吸收劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201711180272.4
• 申請日: 2017-11-23
• 公開（公告）號: CN109824614A
• 公開（公告）日: 2019-05-31
• 發明（設計）人: 姚海祥;任學宏;李春麗;劉穎;關晉平
• 申請（專利權）人: 蘇州兆海紡織科技有限公司
• 主分類號: C07D249/20
• 分類號: C07D249/20;D06M14/14;D06M101/32
• 代理公司: 無錫華源專利商標事務所(普通合伙) 32228
• 代理人: 姬穎敏;聶啟新

1.一種含苯并三唑基的反應性紫外吸收劑，其特征在于所述紫外吸收劑為式(I)所示結構的化合物：

2.權利要求1所述的反應性紫外吸收劑的制備方法，其特征在于具體步驟如下：

(1)將鄰硝基苯胺4.14g和水50mL混合攪拌，加入濃度為36.0～38.0wt％的HCl 8.6mL冷卻至-4～4℃，加入0.032mol的濃度為30wt％的NaNO₂水溶液，反應20-40min；

(2)加脲或氨基磺酸分解過量的亞硝酸，攪拌5-15min，至淀粉-KI試紙呈微藍色，過濾，得澄清微黃色溶液；

(3)保持溶液溫度-5～5℃，邊攪拌邊滴加間苯二酚5.00g、無水乙醇100mL和水90mL的混合溶液，反應2～3h，過濾，以無水乙醇與水V:V＝1:1重結晶；

(4)取上述產物7.80g加入無水乙醇100mL和濃度為16wt％的氫氧化鈉溶液100mL，攪拌，加熱至回流，迅速加入還原劑二氧化硫脲，使得反應物由紫黑色變為紅棕色，然后反應液變為澄清淡黃色，繼續反應50-60min；

(5)過濾出不溶物，濾液在冰浴中邊攪拌邊以HCl溶液中和至pH為2-3，直到溶液中有淡黃色沉淀析出，過濾，以無水乙醇與水V:V＝1:1重結晶，得到產物2-苯并三唑基-5-羥基苯酚；

(6)將上述產物2-苯并三唑基-5-羥基苯酚11.35g于7.0mL三乙胺和40mL四氫呋喃中攪拌溶解；向反應液中邊攪拌邊滴加丙烯酰氯9.05g和20mL四氫呋喃的混合溶液，參照薄層色譜法，所使用的展開劑為乙酸乙酯/石油醚/二氯甲烷，冰浴反應8-9h；

(7)然后將混合產物在飽和的NaHCO₃溶液中洗滌，取上層紅棕色油狀溶液在燒瓶中蒸干；用無水乙醇溶液洗滌真空干燥，得到產物2-(2’-羥基-4’-丙烯酰基)-苯并三唑。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(6)所述2-苯并三唑基-5-羥基苯酚與三乙胺和丙烯酰氯的摩爾比為1:1:2。

4.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所使用的展開劑體積比為乙酸乙酯:石油醚:二氯甲烷＝(1.8～2):(4.6～5.2):1。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(1)、(2)、(3)重氮偶合反應和步驟(6)取代反應的溫度設定在冰浴條件下，步驟(4)還原反應的溫度設定在65-80℃。

6.權利要求1或2所述的反應性紫外吸收劑在制備抗紫外材料中的應用，其特征在于：

將式(I)所述結構的紫外吸收單體與溶液混合配制成質量百分濃度為10～12％的整理液，浴比1:26～32，將滌綸織物在上述溶液中二浸二軋，先在60～75℃條件下預烘3～8min，后在120～140℃條件下焙烘2～5min，用丙酮溶液充分洗滌，烘干至恒重，制得抗紫外滌綸材料。

7.根據權利要求6所述的應用，其特征在于：所述溶液為N,N-二甲基甲酰胺即DMF。

8.根據權利要求6所述的應用，其特征在于：所述浸軋工藝的軋余率為100％。