[發(fā)明專利]一種加氫脫氧催化劑及其制備方法和應(yīng)用

在審

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• 申請日: 2017-11-22
• 公開（公告）號: CN107913715A
• 公開（公告）日: 2018-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 喬聰震;楊浩;柴云;馬新起;劉勇;郭泉輝;李謙;商江偉;景仲雨
• 申請（專利權(quán)）人: 河南大學(xué)
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;C11C3/12
• 代理公司: 鄭州大通專利商標(biāo)代理有限公司41111
• 代理人: 陳勇

1.一種加氫脫氧催化劑，其特征在于，所述加氫脫氧催化劑以γ-Al₂O₃為載體、以NiMo為活性組分，其中所述活性組分的質(zhì)量占加氫脫氧催化劑總質(zhì)量的16~25%。

2.權(quán)利要求1所述加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1：將擬薄水鋁石和田菁粉混合均勻，再加入乙酸和檸檬酸混合均勻后擠成直徑為2mm的圓柱狀，切成3~5mm長的小段，先放入干燥箱在100~110oC干燥4~6h，再放入馬弗爐在450~500oC焙燒5~8h，得到γ-Al₂O₃載體；所述乙酸的加入量為擬薄水鋁石質(zhì)量的5~20%，田菁粉和檸檬酸的加入量均為擬薄水鋁石質(zhì)量的1~10%；

步驟2：將步驟1得到的γ-Al₂O₃載體放入鎳鹽溶液中，在溫度20~35oC，密封靜置10~16h進行浸漬，然后放入干燥箱中，依次在55~75oC下干燥2~5h、在120~150oC下干燥4~8h，最后放入馬弗爐在550~600oC焙燒4~6h；

步驟3：將步驟2中經(jīng)馬弗爐焙燒過的含Ni的γ-Al₂O₃載體放入鉬鹽溶液中，在溫度20~35oC，密封靜置10~16h進行浸漬，然后放入干燥箱中，依次在55~75oC下干燥2~5h、在120~150oC下干燥4~8h，最后放入馬弗爐在550~600oC焙燒4~6h，得到催化劑前驅(qū)體NiOMoO₃/γ-Al₂O₃；

步驟4：將步驟3得到的催化劑前驅(qū)體NiOMoO₃/γ-Al₂O₃放入固定床反應(yīng)器內(nèi)，在流率為30~45mL/min的氮氣吹掃下，以3oC/min升溫至150~200oC，然后切換成流率為30~45mL/min的氫氣，以2oC/min升溫至450~500oC進行催化劑前驅(qū)體NiOMoO₃/γ-Al₂O₃的還原；還原時間為2.5~4h，還原壓力為1~4MPa，得到NiMo/γ-Al₂O₃加氫脫氧催化劑。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的加氫脫氧催化劑的制備方法，其特征在于，步驟2中所述鎳鹽溶液為硝酸鎳溶液、醋酸鎳溶液、氯化鎳溶液或氫氧化鎳氨水溶液中的一種；步驟3中所述鉬鹽溶液為二鉬酸銨溶液、四鉬酸銨溶液、七鉬酸銨溶液或八鉬酸銨溶液中的一種。

4.權(quán)利要求1所述加氫脫氧催化劑在脂肪酸甲酯加氫脫氧制備第二代生物柴油中的應(yīng)用，其特征在于，包括以下步驟：在固定床反應(yīng)器中，以脂肪酸甲酯為原料，在權(quán)利要求2制備的NiMo/γ-Al₂O₃加氫脫氧催化劑作用下進行加氫脫氧反應(yīng)，得到的液體產(chǎn)物即為第二代生物柴油；反應(yīng)體系壓力為1~3MPa，反應(yīng)溫度為300~350oC，重時空速為1~3h^-1，氫氣與脂肪酸甲酯的體積比為（800~1500）：1。