[發(fā)明專利]一種雙核稀土催化劑及制備方法以及間規(guī)聚苯乙烯的聚合方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711172220.2
• 申請日: 2017-11-22
• 公開（公告）號: CN107903346B
• 公開（公告）日: 2020-03-03
• 發(fā)明（設計）人: 羅云杰;牟澤懷;陳玨;陳奇?zhèn)?/a>
• 申請（專利權）人: 寧波大學
• 主分類號: C08F112/08
• 分類號: C08F112/08;C08F4/52;C08F4/54;C07F17/02
• 代理公司: 寧波誠源專利事務所有限公司 33102
• 代理人: 馮曉蘭

1.一種雙核稀土催化劑，其特征在于：該催化劑為含有通式為[(R₂LnLLnR₂)(S)_n]的三價雙核稀土配合物；

其中，L為與二茂鐵橋聯(lián)的環(huán)戊二烯基衍生物、茚基、茚基衍生物、芴基、芴基衍生物或脒基衍生物；

Ln為稀土金屬；

R為與稀土金屬連接的烷基、胺基或鹵素；

S選自乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚或四甲基乙二胺；0≤n≤4。

2.根據(jù)權利要求1所述的雙核稀土催化劑，其特征在于：所述Ln選自鈧、釔或者鑭系元素。

3.如權利要求1或2所述的雙核稀土催化劑的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

在手套箱中，將含有L的鹽或化合物溶解到第一溶劑中，配制成濃度為0.1～0.8mol/L的第一溶液；

將含有Ln的化合物加到第二溶劑中，配制成懸濁液；

將所述第一溶液滴加到所述懸濁液中，室溫下攪拌1～24h；反應完成后，分離出所述的第一溶劑和第二溶劑后結晶，得到的晶體即為所述雙核稀土催化劑；

所述含有L的鹽或化合物與所述含有Ln的化合物的摩爾比為1:2；

所述第一溶劑為四氫呋喃或者甲苯；

所述第二溶劑為四氫呋喃或者甲苯。

4.根據(jù)權利要求3所述的雙核稀土催化劑的制備方法，其特征在于：所述含有L的鹽為L的鋰鹽；所述含有Ln的化合物為稀土金屬鹵化物或者稀土金屬硅胺基化合物。

5.根據(jù)權利要求4所述的雙核稀土催化劑的制備方法，其特征在于：所述稀土金屬鹵化物為LnCl₃；所述稀土金屬硅胺基化合物為Ln[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂或者Ln[N(SiMe₃)₂]₃。

6.根據(jù)權利要求1或2所述的雙核稀土催化劑的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

在手套箱中，將含有L的鹽或化合物溶解到第一溶劑中，配制成0.1～0.8mol/L的第一溶液；

將含有Ln的化合物加入到第二溶劑中，配制成懸濁液；

將含有烷基鋰鹽化合物加入到第三溶劑中，配制成濃度為0.5～2.0mol/L的第三溶液；

將所述第一溶液滴加到所述懸濁液中，室溫下攪拌1～2h；得到第一反應液；

然后向所述第一反應液中滴加第三溶液，繼續(xù)反應20～25h，得到第二反應液；

反應完成后，分離出所述第二反應液中的反應溶劑然后結晶，得到的晶體即為所述雙核稀土催化劑；

所述含有L的鹽或化合物與所述含有Ln的化合物以及烷基鋰鹽的摩爾比為1:2:4；

所述第一溶劑為四氫呋喃或者甲苯；

所述第二溶劑為四氫呋喃或者甲苯；

所述第三溶劑為四氫呋喃。

7.根據(jù)權利要求6所述的雙核稀土催化劑的制備方法，其特征在于：所述含有L的鹽為L的鋰鹽；所述含有Ln的化合物為LnCl₃；所述烷基鋰鹽為Li(o-CH₂C₆H₄NMe₂)。