[發明專利]一種2;2’-聯吡啶及其衍生物的制備方法

有效

• 申請號: 201711144623.6
• 申請日: 2017-11-17
• 公開（公告）號: CN107935919B
• 公開（公告）日: 2019-09-03
• 發明（設計）人: 羅超然;王文魁;薛誼;陳新春;周典海;蔣劍華;王福軍
• 申請（專利權）人: 南京紅太陽生物化學有限責任公司
• 主分類號: C07D213/22
• 分類號: C07D213/22;C07D213/127;C07D213/61;B01J23/889;B01J23/83
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;邢賢冬

1.一種2,2’-聯吡啶及其衍生物的制備方法，其特征在于：該方法以式Ⅰ所示的吡啶或其衍生物為原料，在添加劑存在的情況下，在負載型催化劑作用下脫氫偶聯生成式Ⅱ所示的2,2’-聯吡啶；其中，所述的負載型催化劑的載體為Al₂O₃-SiO₂-MgO復合載體，負載金屬為鎳和錳、鑭或鈰中的至少兩種的混合；所述的添加劑為C₁-C₅直鏈醇類或者C₁-C₅酯類化合物；所述的添加劑的用量為吡啶或其衍生物的0.05-0.3％wt；

其中，R為H、C₁-C₂烷基、Cl、Br。

2.根據權利要求1所述的2,2’-聯吡啶及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述的Al₂O₃-SiO₂-MgO復合載體中SiO₂含量為2-5％，MgO含量為2-5％，其余為Al₂O₃；鎳的負載量不超過20％，錳的負載量不超過0.5％，鑭的負載量不超過0.5％，鈰的負載量不超過0.5％。

3.根據權利要求2所述的2,2’-聯吡啶及其衍生物的制備方法，其特征在于：鎳的負載量為5-20％。

4.根據權利要求1所述的2,2’-聯吡啶及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述的Al₂O₃-SiO₂-MgO復合載體的比表面積大于120m²/g，孔容大于0.5mL/g，孔徑應≥10nm，孔徑≥10nm占孔容的60％。

5.根據權利要求4所述的2,2’-聯吡啶及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述的Al₂O₃-SiO₂-MgO復合載體的比表面積為150-300m²/g，孔容為0.5-1.5m²/g，孔徑為10-20nm之間，孔徑10-20nm占孔容的至少30％。

6.根據權利要求1所述的2,2’-聯吡啶及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述的C₁-C₅直鏈醇類化合物為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇；所述的C₁-C₅酯類化合物為甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯。

7.根據權利要求1所述的2,2’-聯吡啶及其衍生物的制備方法，其特征在于：原料和添加劑的總液相流速為0.025-0.3mL/g催化劑/min。

8.根據權利要求7所述的2,2’-聯吡啶及其衍生物的制備方法，其特征在于：原料和添加劑的總液相流速為0.028-0.3mL/g催化劑/min。

9.根據權利要求1所述的2,2’-聯吡啶及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述的偶聯反應的溫度為150-400℃；偶聯反應的壓力為0.55-2.4Mpa。

10.根據權利要求9所述的2,2’-聯吡啶及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述的偶聯反應的溫度為180-300℃。