[發(fā)明專利]一種含酚羥基氨基酸-N-硫代羧酸酐單體及其合成和聚合方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711143357.5
• 申請日: 2017-11-17
• 公開（公告）號: CN107987032B
• 公開（公告）日: 2020-10-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 凌君;苗岳棟;岑佳宇
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號: C07D277/34
• 分類號: C07D277/34;C08G69/42
• 代理公司: 杭州之江專利事務(wù)所(普通合伙) 33216
• 代理人: 張勛斌

1.一種含酚羥基氨基酸-N-硫代羧酸酐單體的聚合方法，其特征在于，包括以下步驟：

在引發(fā)劑的引發(fā)作用下，含酚羥基氨基酸-N-硫代羧酸酐單體的一種或者多種在溶劑中發(fā)生聚合反應(yīng)，反應(yīng)完全之后經(jīng)過后處理得到側(cè)鏈帶有酚羥基的聚氨基酸；

所述的含酚羥基氨基酸-N-硫代羧酸酐單體的結(jié)構(gòu)如式（1）所示：

（1）

式（1）中，n=1，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅獨立地選自H、羥基或C₁~C₅烷基，且R₁~R₅中至少一個為羥基；

所述的引發(fā)劑為伯胺；

所述含酚羥基氨基酸-N-硫代羧酸酐單體與有機胺引發(fā)劑的摩爾比為5~50：1；

所述聚合反應(yīng)溫度為0℃~80℃；

所述溶劑為二氧六環(huán)、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、苯甲腈、N-甲基吡咯烷酮和三氯甲烷中的一種或者多種;

所述聚合反應(yīng)時間為0.5小時~4天。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含酚羥基氨基酸-N-硫代羧酸酐單體的聚合方法，其特征在于，所述的含酚羥基氨基酸-N-硫代羧酸酐單體為以下化合物中的一種：

。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2任一項所述的含酚羥基氨基酸-N-硫代羧酸酐單體的聚合方法，其特征在于，所述的含酚羥基氨基酸-N-硫代羧酸酐單體的制備方法如下：

（1）含酚羥基的氨基酸與S-乙氧基硫代羰基巰基乙酸在氫氧化鈉的作用下反應(yīng)生成N-乙氧基硫代羰基取代氨基酸；

（2）步驟（1）得到的N-乙氧基硫代羰基取代氨基酸與關(guān)環(huán)劑發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng)得到所述的含酚羥基氨基酸-N-硫代羧酸酐單體；

所述的關(guān)環(huán)劑為三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、二氯亞砜中的至少一種。