[發(fā)明專利]一種苯加氫含硫廢水的再利用方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711131471.6
• 申請日: 2017-11-15
• 公開（公告）號: CN109775909B
• 公開（公告）日: 2021-11-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張捷;李婷;吳園斌;楊衛(wèi)娟;趙會娟;潘小君;張敏生;于洪峰
• 申請（專利權(quán)）人: 北京旭陽科技有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C07C319/24;C07C321/14;C07C321/18;C07C321/22;C02F103/18
• 代理公司: 北京金信知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11225
• 代理人: 張皓;李維盈

發(fā)明公開了一種苯加氫含硫廢水的再利用方法，其包括以下步驟：A)苯加氫含硫廢水預(yù)處理；B)二硫化鈉制備；C)二硫醚化合物的制備；以及D)二硫醚化合物制備廢水的后處理及回用。具體地，在步驟D)中，將步驟C)產(chǎn)生的廢水進(jìn)行初步蒸餾，初步蒸餾的廢水直接回用到二硫化鈉制備階段用于稀釋硫化鈉；隨后在初步蒸餾后的殘余廢水中加入次氯酸鈉溶液，進(jìn)行二次蒸餾，將二次蒸餾的廢水配制為液堿回用到苯加氫工段吸收硫化氫。本發(fā)明的方法不僅有利于廢水中硫化物的資源化利用，更實(shí)現(xiàn)了廢水的循環(huán)，避免了苯加氫廢水的排放。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種苯加氫含硫廢水的再利用方法，具體而言，涉及一種利用苯加氫廢水中硫化物制備精細(xì)化學(xué)品的方法。

背景技術(shù)

我國苯加氫工業(yè)的總規(guī)模已達(dá)到600萬噸/年，由此產(chǎn)生的三廢處理問題，尤其是高濃度含硫廢氣/廢水的處理問題，成為了嚴(yán)重制約行業(yè)發(fā)展的瓶頸，是普遍困擾業(yè)內(nèi)的難題之一。由于粗苯原料市場仍比較混亂，各廠家的出廠指標(biāo)不統(tǒng)一，含硫量偏差嚴(yán)重，進(jìn)一步加劇了苯加氫廢氣/廢水處理的難度。雖然我國對于煤化工下游的廢水、廢氣脫硫處理技術(shù)已經(jīng)比較成熟，如真空碳酸鉀脫硫連接克勞斯制硫磺或者接觸法制硫酸技術(shù)、HPF濕法脫硫-熔硫制硫磺技術(shù)等。但是，這些方法投資高，運(yùn)行費(fèi)用高，能耗高，僅適用于焦?fàn)t煤氣脫硫等大規(guī)模生產(chǎn)和處理，對于苯加氫裝置而言則成本太高。如果僅采用氫氧化鈉等堿液吸收的方法脫硫，雖然可以有效除去廢氣中的硫化氫等，但對應(yīng)生成的硫化鈉、硫氫化鈉溶液氣味重、堿性強(qiáng)，仍是一種極難處理的危險廢物。因此，尋求合理、簡單和經(jīng)濟(jì)的廢氣/廢水處理方法是苯加氫相關(guān)企業(yè)的迫切需求。

苯加氫廢氣/廢水中含有的硫化物，尤其是廢水中含有的硫化鈉或者硫氫化鈉是重要的資源，如果僅作為三廢加以處理，是一種浪費(fèi)。而且，我國每年都要消耗掉大量的煤炭和芒硝用于生產(chǎn)硫化鈉，同樣造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。如果能夠?qū)⒈郊託鋸U水資源化利用，不僅為苯加氫廢水處理找到出路，更可以適當(dāng)減少對于西北地區(qū)鹽湖資源的掠奪，是一種既節(jié)約資源又減少環(huán)境污染的雙贏方案。

在諸多苯加氫廢水的資源化利用方案中，用于制備二硫醚系列產(chǎn)品是重要的研發(fā)思路和方向。首先，二硫醚系列產(chǎn)品本身是有著廣泛用途的精細(xì)化工中間體，可用在食品、醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥等諸多方面；其次，二硫醚可以通過硫化堿與鹵代烷取代反應(yīng)制備，直接消化掉大量含有硫化堿的苯加氫廢水。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的技術(shù)目的是提供一種苯加氫含硫廢水的再利用方法，該方法在廢水中硫化物的資源化利用的同時，實(shí)現(xiàn)了廢水的循環(huán)，避免了苯加氫廢水的排放。

本發(fā)明提供一種苯加氫含硫廢水的再利用方法，其包括以下步驟：

A)苯加氫含硫廢水預(yù)處理：通過沉降處理脫除苯加氫含硫廢水中懸浮的焦油，并定量廢水中的硫氫化鈉的含量；

B)二硫化鈉制備：將沉降后的苯加氫廢水用堿中和并稀釋得到硫化鈉溶液，然后加入單質(zhì)硫得到二硫化鈉溶液；

C)二硫醚化合物的制備：使步驟B)得到的二硫化鈉溶液與鹵代烴反應(yīng)，制備二硫醚化合物；以及

D)二硫醚化合物制備廢水的后處理及回用：將步驟C)產(chǎn)生的廢水進(jìn)行初步蒸餾以除去廢水中溶解或者懸浮的有機(jī)物和殘余的無機(jī)硫，初步蒸餾的廢水直接回用到二硫化鈉制備階段用于稀釋硫化鈉；隨后在初步蒸餾后的殘余廢水中加入次氯酸鈉溶液，進(jìn)行二次蒸餾，將二次蒸餾的廢水配制為液堿回用到苯加氫工段吸收硫化氫。

在一個具體實(shí)施方式中，在步驟A)中，沉降處理時間為3-6小時，優(yōu)選為4小時。從附圖2可以看出，隨著沉降時間的延長，廢液中的焦油含量逐步降低，當(dāng)沉降達(dá)到4小時后，焦油含量的降低已經(jīng)較小，說明沉降4小時，已經(jīng)可以較為完全的脫除廢液中的焦油，且經(jīng)過氣相色譜定量檢測，沉降4小時后，廢液中的苯系物含量已經(jīng)低于100ppm。對進(jìn)一步的反應(yīng)影響較小。

在一個具體實(shí)施方式中，在步驟B)中，硫化鈉溶液的濃度為17～20重量％，優(yōu)選為20重量％。如圖3所示，硫化鈉溶液濃度過低，反應(yīng)速率降低，濃度過高，副產(chǎn)物增多。