[發(fā)明專利]一類具有面手性二茂鐵并喹啉化合物及其合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711130077.0
• 申請(qǐng)日: 2017-11-15
• 公開（公告）號(hào): CN109776621B
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王杰;孫蕾;周永貴
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號(hào): C07F17/02
• 分類號(hào): C07F17/02
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責(zé)任公司 21212
• 代理人: 毛薇;李馨

1.一類面手性二茂鐵并喹啉化合物，其結(jié)構(gòu)特征如下：

其中：R¹-R⁸為H或C1-C10烷基，C1-C10烷基可以被甲氧基、鹵素中一種或多種取代。

2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于：所述面手性二茂鐵并喹啉化合物為外消旋二茂鐵并喹啉類化合物、(R)-二茂鐵并喹啉類化合物或(S)-二茂鐵并喹啉類化合物。

3.權(quán)利要求1或2所述的面手性二茂鐵并喹啉化合物在氫氣條件下，作為可循環(huán)再生的轉(zhuǎn)氫試劑的應(yīng)用。

4.如權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其特征在于，在氫氣條件下催化實(shí)現(xiàn)對(duì)C＝N，C＝O，C＝C以及芳香雜環(huán)化合物的不對(duì)稱氫化。

5.權(quán)利要求1或2所述面手性二茂鐵并喹啉化合物的制備方法，其特征在于，包括下述步驟：

步驟一 氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入化合物1，溶劑A，-30～30℃下向該體系加入NaBH₄攪拌，反應(yīng)1～10小時(shí)得到化合物2；

步驟二 鈀促進(jìn)的交叉偶聯(lián)反應(yīng)

將化合物2和化合物3加入反應(yīng)瓶中，加入堿，[Pd]，溶劑B，升溫至80-120℃反應(yīng)3～15小時(shí)，停止反應(yīng)，得到化合物4；

步驟三 氧化關(guān)環(huán)

將化合物4，MnO₂和溶劑C加入反應(yīng)瓶中，20-60℃攪拌2～48小時(shí)，得到面手性二茂鐵并喹啉化合物5；

其中：

X為鹵素；R為H；

溶劑A為二氯甲烷，甲醇，乙醇，四氫呋喃中的至少一種；

溶劑B包含乙醇， 1,4-二氧六環(huán)中的至少一種；

溶劑C為二氯甲烷，1,2-二氯乙烷，氯仿，四氫呋喃中的至少一種；

堿為八水合氫氧化鋇，氫氧化鈉，氟化銫，碳酸鈉，磷酸鉀中的至少一種；

[Pd]為醋酸鈀，三(二亞芐基丙酮)二鈀，雙(二亞芐基丙酮)鈀，四(三苯基膦)鈀中的至少一種。

6.如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述X為碘，溴，氯或氟。