[發明專利]DOPO衍生物阻燃劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201711125311.0
• 申請日: 2017-11-14
• 公開（公告）號: CN107739453B
• 公開（公告）日: 2019-03-08
• 發明（設計）人: 張道海;魏柯;何敏;秦舒浩;于杰
• 申請（專利權）人: 貴州省材料產業技術研究院
• 主分類號: C08K5/5313
• 分類號: C08K5/5313;C07F9/6574;C08L67/02
• 代理公司: 北京格旭知識產權代理事務所(普通合伙) 11443
• 代理人: 雒純丹

1.一種DOPO衍生物阻燃劑，其特征在于，含有基本單元A-M-B和附加單元連接而成的結構，所述附加單元為M單元、M-A單元、M-B單元、DOPO衍生物單元、腈基和/或腈基取代DOPO衍生物單元，其條件是A為末端單元，B為胺基取代DOPO衍生物單元；

其中，

A為具有如下結構式(I)表示的1,3-二酮基-異苯并呋喃-5-基-甲酰氧基一價基團：

B為如下結構式(Ⅱ)或(Ⅲ)表示的二價胺基團：

R¹，R²獨立地為氫、C₁-C₁₅烷基或C₆-C₁₂芳基，每個m獨立地為1、2、3或4；

M表示直接連接或C₆-C₁₂芳基；

所述DOPO衍生物單元為如下結構式(IV)表示的磷雜菲氧化物一價基團D和/或結構式(V)表示的磷雜菲硫化物一價基團E：

R³，R⁴獨立地為氫、C₁-C₁₅烷基或C₆-C₁₂芳基，每個m獨立地為1、2、3或4。

2.根據權利要求1所述的衍生物阻燃劑，其中，所述附加單元為n個M單元、n個M-A單元、n個M-B單元、n個DOPO衍生物單元、n個腈基和/或n個腈基取代DOPO衍生物單元，每個n獨立地為整數，且每個n獨立地大于等于1、小于等于3。

3.根據權利要求1或2所述的衍生物阻燃劑，其中，所述基本單元A-M-B為如下結構式(i)表示的一價基團：

4.根據權利要求1所述的衍生物阻燃劑，其中，所述衍生物阻燃劑具有如下結構式(1)-(5)中的任一種：

5.權利要求1-4任一項所述的DOPO衍生物阻燃劑的制備方法，包括以下步驟：

步驟1合成席夫堿a，所述席夫堿a具有結構式HO-CH＝N-表示的一價基團的堿性化合物或具有下述結構式(ii)表示的一價基團的化合物；

步驟2利用化合物b和/或化合物c與步驟1得到的席夫堿a反應合成化合物，

其中化合物b為化合物c為R¹，R²獨立地為氫、C₁-C₁₅烷基或C₆-C₁₂芳基，每個m獨立地為1、2、3或4；

步驟3酯化步驟2得到的合成化合物，得到酯化的化合物，其中，所述酯化為通過乙酸酐和/或乙酸進行酯化反應；

步驟4將步驟3得到的所述酯化的化合物通過酯交換，得到官能化的DOPO衍生物阻燃劑，其中，所述酯交換為通過偏苯三酸酐進行酯交換反應。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，所述步驟1合成席夫堿a所用原料包括含氨基的化合物、以及含羥基和活性羰基的化合物。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，所述含氨基的化合物選自對氨基酚，乙二胺，對苯二胺，鄰苯二胺，1,3-苯二胺，2-氨基苯酚、3-氨基苯酚和/或三聚氰胺。

8.根據權利要求6所述的方法，其中，所述含羥基和活性羰基的化合物選自對羥基苯甲醛，3-羥基苯甲醛和/或2-羥基苯甲醛。

9.根據權利要求6所述的方法，其中，所述原料中氨基和活性羰基摩爾比為1:1-1:1.2。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，所述摩爾比為1:1。

11.根據權利要求6所述的方法，其中，所述步驟1包括以下工序：向原料中加入溶劑甲醇、乙醇、N,N’-二甲基甲酰胺和/或四氫呋喃，在惰性氣氛中反應。