[發明專利]合成雙子表面活性劑的方法

有效

• 申請號: 201711119128.X
• 申請日: 2016-11-18
• 公開（公告）號: CN108047098B
• 公開（公告）日: 2020-04-07
• 發明（設計）人: 姜建輝;夏旭東;趙儉波;梁鵬舉;朱晶晶
• 申請（專利權）人: 塔里木大學
• 主分類號: C07C303/32
• 分類號: C07C303/32;C07C309/17
• 代理公司: 北京冠榆知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11666
• 代理人: 魏振柯

1.合成雙子表面活性劑的方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)溴代十四烷酸乙酯的合成；

往三頸瓶中加入0.1mol的十四烷酸，在60℃下攪拌滴加0.125mol氯化亞砜，滴加2h，繼續反應1h，加熱蒸去過量的氯化亞砜；加入1.2mmol的碘，在85～90℃下攪拌滴加0.12mol的溴單質，滴完后繼續反應1h，然后在55℃下滴加0.27mol的無水乙醇，繼續攪拌，回流1h，冷卻至室溫后加入32mL水和2.9mmol的Na₂S₂O₃，有機層水洗，再用無水Na₂SO₄干燥后減壓蒸餾，柱色譜分離，色譜柱為硅膠柱，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯，石油醚和乙酸乙酯的體積比為30:1，得到無色液體，即為溴代十四烷酸乙酯，產率87.3％；

(2)式1所示化合物——黃原酸鉀的合成；

向150mL的圓底燒瓶中加入6mL的CS₂和50mL質量分數為95wt％的乙醇，在冰浴中邊攪拌邊加入20mL濃度為5mol/L的KOH水溶液，加完后繼續攪拌1.5h，旋干溶劑，用無水乙醇重結晶得式1所示化合物——黃原酸鉀，產率90％；

(3)式2所示化合物——中間體Ⅰ的合成；

在100mL的圓底燒瓶中加入40mL丙酮，再加入10mmol的溴代十四烷酸乙酯，將圓底燒瓶置于冰浴中，分批共加入黃原酸鉀11mmol，加完后室溫攪拌4h，旋干，加水和二氯甲烷、分液，收集有機相，水相用二氯甲烷萃取，合并有機相，水洗，飽和食鹽水洗，硫酸鎂干燥，柱色譜分離；色譜柱為硅膠柱，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯，石油醚和乙酸乙酯的體積比為10:1，得淺黃色油狀液體，產率84.3％，所得黃色油狀液體為中間體Ⅰ，如式2所示化合物；

(4)式3所示化合物——中間體Ⅱ的合成；

在50mL的三頸瓶中加8mmol中間體Ⅰ，抽真空充氮氣，注射入4mL的1,2-二氯乙烷，再注入16mmol的1-癸烯，油浴加熱，在85℃下回流10min后；先加入60mg的過氧化月桂酰，在每次加入過氧化月桂酰時同時加入五氧化二釩，每次五氧化二釩的加入量為每次加入的過氧化月桂酰物質的量的1.2倍，氮氣保護反應，TLC檢測反應，每隔1小時再加入60mg的過氧化月桂酰，六小時反應結束，旋干溶劑，柱色譜分離；色譜柱為硅膠柱，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯，石油醚和乙酸乙酯的體積比為200:1，得淺黃色油狀液體，產率94.7％，所得淺黃色油狀液體為中間體Ⅱ，如式3所示化合物；

(5)式4所示化合物——雙子表面活性劑對應的酸及雙子表面活性劑的合成；

在100mL的燒瓶中加入15mL質量分數為98wt％的甲酸，滴加10mL H₂O₂質量分數為30wt％的雙氧水，室溫攪拌1h，然后緩慢滴加3mmol中間體Ⅱ，室溫反應2h，然后65℃反應過夜，在65℃減壓蒸除溶劑得到雙子表面活性劑對應的酸，產率75％；按雙子表面活性劑對應的酸與氫氧化鈉的物質的量比為1:2加入氫氧化鈉使酸變為鹽，即得雙子表面活性劑。