[發(fā)明專(zhuān)利]一種加氫處理催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711119038.0
• 申請(qǐng)日: 2017-11-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109772282B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-02-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張哲;楊占林;姜虹;唐兆吉;彭紹忠;王繼鋒;溫德榮;王平
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J21/04
• 分類(lèi)號(hào): B01J21/04;B01J23/883;B01J32/00;C10G45/08
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• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明公開(kāi)一種加氫處理催化劑的制備方法，包括如下內(nèi)容：首先將含有ⅥB族金屬和/或第Ⅷ族金屬、正硅酸乙酯和六氨基己酸的浸漬液浸漬在無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體上，然后經(jīng)干燥、焙燒制得最終催化劑，所述的浸漬液按重量計(jì)ⅥB族金屬和/或第Ⅷ族金屬含量分別為1.5g~20g/100mL，0.5g~3g/100mL；正硅酸乙酯的含量為5g~25g/100mL，六氨基己酸含量為3g~25g/100mL。該催化劑實(shí)現(xiàn)了有效調(diào)節(jié)酸性中心和加氫活性中心的分布，延緩活性金屬組分的聚集，延長(zhǎng)催化劑壽命，提高吡啶系氮化物的脫除等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫處理催化劑及其制備方法，特別是一種適于重質(zhì)高氮原料油加氫處理的高活性催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

目前世界油品普遍趨向于重質(zhì)化，密度大，干點(diǎn)高，硫氮含量高。因此，要求加氫裂化預(yù)處理催化劑首先要保證裝置的長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)，即需要催化劑保持高活性穩(wěn)定性。一般來(lái)說(shuō)，原料油的加氫脫氮難度大于加氫脫硫，而且含氮化合物會(huì)抑制加氫脫硫和加氫脫芳，因此催化劑的加氫脫氮能力尤為重要。典型的加氫裂化預(yù)處理催化劑在反應(yīng)條件下運(yùn)行一段時(shí)間后，會(huì)出現(xiàn)活性金屬組分聚集而逐漸失活，而一般原料油中存在的含氮化合物主要為吡啶系氮化物，這類(lèi)堿性氮化物首先需要在催化劑的加氫活性中心進(jìn)行加氫飽和，進(jìn)而在催化劑的酸中心進(jìn)行脫氮，因此需要催化劑同時(shí)具有加氫活性中心和酸中心，且催化劑要有合適的酸性，而催化劑酸性一般是由載體提供，所以常用的方法是對(duì)氧化鋁載體進(jìn)行改性，引入助劑如硅、磷、硼等，引入的方式不同會(huì)使催化劑性質(zhì)差異很大。

CN200910236166.2公開(kāi)了一種石油蠟加氫精制催化劑的制備方法，將擬薄水鋁石加入6wt%~17wt%的含硅化合物和2wt%~20wt%的含磷有機(jī)化合物溶液，擠條成型，經(jīng)干燥焙燒后制得含硅和磷的氧化鋁載體，含硅化合物為硅溶膠。

CN105709712A公開(kāi)了一種改性氧化鋁基載體的制備方法，將水溶性硅油和可溶性含鋁化合物引入氧化鋁載體中，熱處理后得到含硅氧化鋁載體，其技術(shù)關(guān)鍵是在氧化鋁載體制備過(guò)程中引入水溶性硅油作為硅源，再熱處理得到載體。

CN101433864A公開(kāi)了一種含硅和鋯氧化鋁干膠粉的制備方法，在含鋁化合物溶液與沉淀劑成膠反應(yīng)后，加入含鋯化合物和含硅化合物溶液，經(jīng)洗滌、過(guò)濾、干燥后得到含硅和鋯的氧化鋁干膠，其技術(shù)關(guān)鍵是在氧化鋁載體制備過(guò)程中引入助劑硅和鋯，使其均勻分散以提高催化劑活性。

以上技術(shù)是通過(guò)在載體制備過(guò)程中或在載體成型時(shí)引入硅，調(diào)變載體酸性，以調(diào)節(jié)催化劑酸中心和加氫活性中心分布，提高催化性能，雖然對(duì)于原料油加氫脫氮效果較好，但是依然存在催化劑長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)后活性金屬聚集，進(jìn)而導(dǎo)致催化劑逐步失活的問(wèn)題，催化劑長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)的活性穩(wěn)定性需要進(jìn)一步提高。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，為了避免加氫處理催化劑活性金屬組分聚集影響活性穩(wěn)定性，本發(fā)明提供一種加氫處理催化劑及其制備方法。該催化劑實(shí)現(xiàn)了有效調(diào)節(jié)酸性中心和加氫活性中心的分布，延緩活性金屬組分的聚集，延長(zhǎng)催化劑壽命，提高吡啶系氮化物的脫除等優(yōu)點(diǎn)。

一種加氫處理催化劑的制備方法，包括如下內(nèi)容：首先將含有ⅥB族金屬

和/或第Ⅷ族金屬、正硅酸乙酯和六氨基己酸的浸漬液浸漬在無(wú)機(jī)耐熔氧化物載體上，然后經(jīng)干燥、焙燒制得最終催化劑，所述的浸漬液按重量計(jì)ⅥB族金屬和/或第Ⅷ族金屬含量分別為1.5g~20g/100mL，0.5g~3g/100mL，優(yōu)選3.45g~11.77g/100mL，0.79g~2.44 g/100mL；正硅酸乙酯的含量為5g~25g/100mL，優(yōu)選7.07g~18.25g/100mL，六氨基己酸含量為3g~25g/100mL，優(yōu)選7 g~15g/100mL。

上述方法中，所述的含有ⅥB族金屬和/或第Ⅷ族金屬、正硅酸乙酯和六氨基己酸的浸漬液制備過(guò)程采用如下方法之一：

（1）首先配置ⅥB族金屬和/或第Ⅷ族金屬溶液，然后調(diào)節(jié)pH至8~9，然后加入正硅酸乙酯和六氨基己酸混合均勻制得浸漬液；