[發明專利]一種加氫處理催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201711119021.5
• 申請日: 2017-11-14
• 公開（公告）號: CN109772388B
• 公開（公告）日: 2022-03-04
• 發明（設計）人: 楊占林;姜虹;唐兆吉;張哲;彭紹忠;王繼鋒;王平;溫德榮
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;C10G47/12
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本發明公開一種加氫處理催化劑及其制備方法。所述催化劑以氧化物計的Ni重量含量為2％～10％，零價態的鎳占鎳元素總量的分數一般為2%~20%，第ⅥB族金屬氧化物計的重量含量為9％～30％；所述加氫處理催化劑的制備方法，包括：（1）制備含單質Ni活性金屬組分的催化劑前體；（2）在步驟（1）所得的催化劑前體上浸漬含有Ni和第ⅥB族金屬活性金屬組分的溶液，經過干燥和焙燒，得到加氫處理催化劑。該方法制備的加氫處理催化劑加氫性能顯著提高，特別是催化劑的加氫脫氮性能。

技術領域

本發明涉及一種加氫處理催化劑及其制備方法，特別是加氫脫氮的高活性加氫處理催化劑及其制備方法。

背景技術

加氫催化劑有活性的是有效金屬組分W，Mo，Ni，Co的硫化物，只有硫化物狀態時才具有較高的加氫活性和穩定性、選擇性。催化劑的預硫化過程就是恢復其活性的過程，由于硫化態的催化劑容易與O₂發生氧化反應，所以新鮮的加氫催化劑都是以氧化態形式進行運輸、儲存。加氫催化劑在剛剛裝填到反應器內也是以氧化化態存在的，故加氫催化劑在使用前必須進行預硫化，以恢復其活性。

近年來，鎳系催化劑無論是在制備方法還是在應用領域，都取得了巨大的發展，鎳應用于烯烴，炔烴，苯，硝基化合物，含羰基的化合物的催化加氫。按照催化劑的改性方法，將鎳催化劑分為骨架鎳催化劑、負載型催化劑以及其它類型鎳催化劑。相對于貴金屬催化劑，鎳也具有優良的芳烴加氫性能，且廉價易得，但如何提高其抗硫能力，對工業也有重大意義。

專利CN201210322247.6涉及一種裂解汽油選擇性加氫方法，采用固定床反應器；鎳基加氫催化劑，其特征在于，加氫工藝條件為：液體體積空速1.0~4.0h-1，反應器入口溫度30~130℃，反應壓力≥2.4MPa，氫油體積比100~500:1。所用催化劑以氧化鋁為載體，以催化劑重量為100%計，含氧化鎳14~19%，氧化錫2~5%，堿金屬氧化鋰和/或氧化鉀0.1~8%，氧化銅和/或氧化鋅0.5~8%，氧化鉬和/或氧化鎢0.3~8%，氧化硅和/或氧化磷0~8%。該工藝適用于裂解汽油中雙烯烴的選擇性加氫，加氫產品可作為優良的汽油調和組分或進一步加氫生產芳烴的原料。

專利CN201110267118.7涉及一種石油烴類裂解碳四、碳五餾分的飽和加氫方法，所用催化劑為鎳基加氫催化劑，其特征在于加氫工藝條件為：反應器入口溫度30～50℃，反應壓力1.0～4.0MPa，液體體積空速1.0～5.0h-1，氫油體積比為100～400；鎳基加氫催化劑采用在載體上負載活性組分及助劑組分制得，包括主活性組分Ni、助活性組分Mg、Mo、Sn、X1和載體X2。該催化劑具有較高的加氫活性，可以在較低溫度下進行加氫反應，并且具有良好的熱穩定性以及抗水、抗結焦的特點。本發明的加氫方法可以得到特別優異的加氫效果，特別適用于石油烴類裂解碳四、碳五餾分的飽和加氫。

以上專利所述鎳基催化劑進行的主要反應為針對不飽和烴的加氫，且耐硫性能有限。在傳統的加氫精制反應中還存在大量的脫除雜質硫、氮等的反應，一般認為，還原態的金屬鎳會使加氫催化劑的裂解性能增加，生成更多的甲烷等氣態產物，因此如何利用好還原態金屬鎳的加氫能力，提高加氫處理催化劑的反應性能，是催化劑使用過程中需要解決的難題。

發明內容

針對現有技術中存在的不足，本發明提供一種加氫處理催化劑及其制備方法。所述加氫處理催化劑加氫性能顯著提高，特別是催化劑的加氫脫氮性能。

一種加氫處理催化劑，所述催化劑以氧化物計的Ni重量含量為2％～10％，優選3%~6%，零價態的鎳占鎳元素總量的分數一般為2%~20%，優化為5%~10%，第ⅥB族金屬氧化物計的重量含量為9％～30％。

上述催化劑中，加氫處理催化劑載體組分可采用常規的氧化鋁基載體組分，或者以氧化鋁為主要組分，還可以含有助劑組分，比如：硅、硼、磷中的一種或多種，助劑組分以元素計載體重量的0.2%~15%。第ⅥB族金屬為Mo和/或W。