[發明專利]一種生產1,4-丁炔二醇聯產丙炔醇的催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201711119004.1
• 申請日: 2017-11-14
• 公開（公告）號: CN109772351B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發明（設計）人: 張艷俠;段日;包洪洲;付秋紅;王領民;霍穩周;張寶國
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/843
• 分類號: B01J23/843;B01J35/02;B01J37/02;C07C29/42;C07C33/046;C07C33/042
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1.一種催化劑，其特征在于：該催化劑用于制備1,4-丁炔二醇聯產丙炔醇，按最終催化劑的重量含量計，載體含量為40 wt%~70wt %，銅鉍錫復合氧化物的含量為30wt %~60wt %，所述銅鉍錫復合氧化物負載在載體上，所述載體為氧化鋁、氧化鈦、分子篩、 氧化鎂、氧化鋯、含硅氧化鋁中的至少一種，所述銅鉍錫復合氧化物中，氧化銅的含量為20wt%~60wt%，氧化鉍的含量為1.0wt%~10.0wt%，氧化錫的含量為0.5wt%~3.5wt%。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：按最終催化劑的重量含量計，載體含量為 45wt%~65wt %，銅鉍錫復合氧化物的含量為35wt %~55wt %，所述銅鉍錫復合氧化物中，氧化銅的含量為25wt%~50wt%，氧化鉍的含量為2.5wt%～6.5wt%，氧化錫的含量為1.0 wt%~2.5 wt%。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：按最終催化劑的重量含量計，載體含量為55wt %~60wt %，銅鉍錫復合氧化物的含量為40 wt%~45wt %，所述銅鉍錫復合氧化物中，氧化銅的含量為30wt%~40wt%，氧化鉍的含量為4.0wt%～5.0wt%，氧化錫的含量為1.5wt%~2.0wt%。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的載體為含硅氧化鋁，按重量計硅含量為25wt%~35wt%，平均孔徑為8~9nm。

5.權利要求1至4任一催化劑的制備方法，其特征在于：采用含有錫、銅、鉍的溶液浸漬載體，浸漬后經干燥焙燒制得最終催化劑。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：所述的含有錫、銅、鉍的溶液中錫來源于錫鹽，錫鹽的摩爾濃度控制在0.05~1.0mol/L；銅來源于銅鹽，銅鹽的摩爾濃度控制在1.0~8.0mol/L；鉍來源于鉍鹽，鉍鹽的摩爾濃度控制在0.03~0.25mol/L，所述溶液pH值為0~2.0。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：錫鹽為硫酸錫，硫酸亞錫，四氯化錫中的一種或多種，錫鹽的摩爾濃度控制在0.1~0.4 mol/L；銅鹽為自硫酸銅、硝酸銅、醋酸銅或者氯化銅中的至少一種，銅鹽的摩爾濃度控制在2.5~7.0 mol/L；鉍鹽為硝酸鉍、硫酸鉍或者醋酸鉍中的至少一種，鉍鹽的摩爾濃度控制在0.05~0.20mol/L，所述溶液pH值為0.5~1.0。

8.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：含有錫、銅、鉍的溶液中含有C₈F₁₇SO₂NH(CH₂)₃N(CH₂COO)Na記為C8F17，C8F17在溶液中的濃度為20~100g/L。

9.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：所述的浸漬過程采用一次或多次浸漬，浸漬采用過體積浸漬、等體積浸漬或噴浸。

10.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：采用稀硝酸對載體進行浸漬處理，處理后進行過濾洗滌、干燥、焙燒。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于：所述稀硝酸濃度為8wt%~20wt%，液固質量1:1~10:1，處理溫度為5~50℃，處理時間為1~6小時。

12.根據權利要求10所述的方法，其特征在于：所述的過濾洗滌溫度為20~60℃，所述的干燥是噴霧干燥，干燥溫度為140~220℃，所述的焙燒溫度為650~1000℃，焙燒時間為2~8小時。

13.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：干燥溫度為100~180℃干燥時間為2~8小時；焙燒溫度為300~550℃，焙燒時間為2~8小時。