[發(fā)明專利]丁烷氧化制備順酐VPO催化劑的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711116942.6
• 申請日: 2017-11-13
• 公開（公告）號: CN109772390A
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱國宏
• 申請（專利權(quán)）人: 朱國宏
• 主分類號: B01J27/199
• 分類號: B01J27/199;C07D307/60
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開一種丁烷氧化制備順酐VPO催化劑的方法，該催化劑是采用含V，Mo，Ti，P，Na，Ni的鹽或氧化物為前驅(qū)體配制成溶液或懸浮液，經(jīng)干燥、活化、均質(zhì)乳化，噴涂制備而成。本發(fā)明解決了現(xiàn)有催化劑誘導(dǎo)期長，活性物易脫落，催化劑原料利用率低，工人工作環(huán)境差，環(huán)境污染嚴(yán)重的問題。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于烴類氧化催化劑的制備及應(yīng)用，特別是指丁烷氧化制備順酐VPO催化劑的方法。

背景技術(shù)

順酐是重要的有機(jī)化工原料，是消費(fèi)量僅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐，主要用于雙烯合成、制藥、農(nóng)藥、染料中間體及制備聚酯樹脂、醇酸樹脂、馬來酸等，應(yīng)用領(lǐng)域廣泛，市場需求巨大。

目前國內(nèi)順酐廠家主要以苯為原料生產(chǎn)順酐，順酐催化劑廠家均采用高溫噴涂法制備催化劑。如姚少華等人發(fā)明的專利″高負(fù)荷高收率苯氣相氧化制順丁烯二酸酐的催化劑″(授權(quán)公告號：CN101284242B)，提到的噴涂溫度為270±15℃，催化劑原料利用率僅為70％左右，約有30％損失掉。陳雅萍等人的發(fā)明專利″一種順丁烯二酸酐的生產(chǎn)方法″(授權(quán)公告號CN102850307B)，使用的仍然是高溫噴涂，噴涂溫度為200-300℃，原料利用率為83％左右。劉先國發(fā)明的專利″一種苯氧化制順酐催化劑″(公開公告號：CN103816931A)，該催化劑的噴涂溫度為210℃，該催化劑的原料利用率約為66％.從以上工業(yè)化催化劑的專利可以看出使用高溫噴涂法制備的催化劑原料損失嚴(yán)重，增大了環(huán)境污染，并且催化劑活性組分易脫落，催化經(jīng)濟(jì)誘導(dǎo)期較長，工人工作環(huán)境較為惡劣。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種丁烷氧化制備順酐VPO催化劑的方法。

本發(fā)明提供的是丁烷氧化制備順酐VPO催化劑的方法，其技術(shù)特征在于催化劑是由含V，Mo，P，Ti，Ni，Na的六元復(fù)合金屬氧化物組成，各元素的前驅(qū)體鹽或氧化物經(jīng)溶解，干燥，活化，均質(zhì)乳化，噴涂制備而成。

使用該發(fā)明提供的催化劑用于苯的氣相氧化制備順酐，可顯著提高催化劑原料利用率，縮短催化劑誘導(dǎo)期，提高活性組分附著牢固度，改善工人工作環(huán)境，減少環(huán)境污染，并可提高順酐的收率。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

催化劑制備

將144.0g草酸溶解在水中，再在加熱攪拌下加入99.20g硫酸銨直到硫酸銨完全溶解、再加入60.00g鉬酸銨、3.80g磷酸二氫銨、1.76g六水合硝酸鎳、6.19g硝酸鈉，加熱直到完全溶解。將所得到的漿液在噴霧干燥器內(nèi)進(jìn)行噴霧造粒，催化劑顆粒采用旋風(fēng)分離器進(jìn)行收集，干燥器入口溫度為150±5℃，噴槍壓力為0.2Mpa。將收集到的催化劑顆粒在流化床活化爐內(nèi)進(jìn)行活化，活化升溫程序?yàn)椋阂?℃/min的速率到450℃并在該溫度下保溫6h，然后自然降至常溫。將活化后的催化劑活性物和30g二氧化鈦加入到500ml去離子水中，并加入35克白膠，采用均質(zhì)泵進(jìn)行分散乳化，均質(zhì)泵轉(zhuǎn)速為1000rpm，均質(zhì)乳化時(shí)間為15min；將乳化后的催化劑藥漿噴涂在760g載體上，噴涂溫度為120±10℃。最終得到的催化劑A的重量為913.2g，活性組分含量為16.8％，催化劑原料的利用率約為98％.

催化劑評價(jià)

取上述制備的催化劑，緩慢裝在內(nèi)徑為21mm的反應(yīng)管中，裝填高度為315cm.在熔鹽浴入口溫度為350-360℃，空速2000-2500h^-1，苯濃度在50-60g/Nm³條件下進(jìn)行連續(xù)評價(jià)試驗(yàn)，評價(jià)時(shí)間為960h.評價(jià)結(jié)果為苯轉(zhuǎn)化率98.5-99.5％，順酐重量收率90-92％.

實(shí)施例2