[發(fā)明專利]一種耐熱型脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化物及其制備方法

有效

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• 申請日: 2017-11-11
• 公開（公告）號: CN108003328B
• 公開（公告）日: 2020-04-24
• 發(fā)明（設計）人: 韓建偉;常楊軍;賈泉;吳宏亮
• 申請（專利權）人: 江蘇泰特爾新材料科技有限公司
• 主分類號: C08G59/62
• 分類號: C08G59/62;C08G59/42;C08G59/24;C08G59/22
• 代理公司: 上海微策知識產(chǎn)權代理事務所(普通合伙) 31333
• 代理人: 湯俊明

本發(fā)明涉及一種耐熱型脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化物，按照重量份數(shù)計包括如下原料物質(zhì)：3,4?環(huán)氧環(huán)己基甲基3,4?環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯80?100份、4?乙烯基?1?環(huán)己烯二環(huán)氧化物5?20份、乙二醇1?3份、六氫苯酐99?135份、促進劑1份。本發(fā)明還涉及耐熱型脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化物的制備方法。本發(fā)明所述的耐熱型脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化物，不僅在透光率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)方面有了明顯提高，其體積電阻、耐電弧性等性能方面均優(yōu)于現(xiàn)有的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化物。

技術領域

本發(fā)明涉及脂環(huán)族環(huán)氧樹脂領域，具體涉及一種耐熱型脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化物及其制備方法。

背景技術

脂環(huán)族環(huán)氧樹脂及其固化物具有優(yōu)異的加工性、熱穩(wěn)定性、電絕緣性和耐紫外輻射等綜合性能，已經(jīng)廣泛應用于航空航天、微電子封裝和電機絕緣等重要工業(yè)領域。針對現(xiàn)代工業(yè)對高分子材料日益提高的性能和功能化要求，近年來脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的合成與性能研究非常活躍。

與縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂不同，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂是由不飽和脂環(huán)族化合物經(jīng)過有機過氧酸的環(huán)氧化反應得到的，因而游離氯或金屬離子的含量很低，而且脂環(huán)族環(huán)氧樹脂具有確定的分子量和分子結(jié)構(gòu)，合成方法多樣，具有很強的結(jié)構(gòu)可設計性，易于根據(jù)實際需要來改變其化學結(jié)構(gòu)，從而實現(xiàn)對樹脂物理性能的調(diào)節(jié)。脂環(huán)族環(huán)氧樹脂物理性能的突出特點是固化前室溫下一般為液態(tài)而且粘度較低，往往可以不用溶劑稀釋而直接用于涂料和電子封裝料等施工操作，便于進行灌封、澆筑或真空注入等工藝操作。脂環(huán)的剛性結(jié)構(gòu)和固化后產(chǎn)物高交聯(lián)密度使其具有對不同基板良好的粘結(jié)強度、高的熱形變溫度、優(yōu)異的耐化學性能以及力學和電學性能。脂環(huán)族環(huán)氧樹脂通常不含有芳環(huán)等強紫外發(fā)色基團，當暴露于高壓電弧下時分解產(chǎn)生二氧化碳、一氧化碳、水等小分子揮發(fā)物，不會生成游離碳導致形成導電通路，使其具有優(yōu)良的耐高壓漏電性能。優(yōu)異的綜合性能使脂環(huán)族環(huán)氧樹脂近年來在超大規(guī)模集成電路封裝、印制電路板制造、特種光固化涂料、真空壓力浸漬技術用大容量和耐高溫電機絕緣材料等領域得到應用。

目前商品化脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的性能存在以下不足：

(1)固化產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Glass transition temperature，簡記為Tg)范圍為160～190℃，與大多數(shù)芳香結(jié)構(gòu)縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂相比偏低，也遠低于氰酸酯樹脂(190～290℃)和馬來酰亞胺(300～350℃)等其它熱固性樹脂，相對較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使當前的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂難以滿足現(xiàn)代微電子封裝技術對封裝材料高耐熱性的要求；

(2)固化物的光學性能不夠理想，因為在一些對光學性能要求較高的應用領域上(如光刻膠、UV-LED封裝材料等)，還不能完全滿足高透光率的要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種耐熱型脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化物及其制備方法，該耐熱型脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化物的透光性能、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度均得到明顯提高。

本發(fā)明的具體技術方案如下：

一種耐熱型脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化物，按照重量份數(shù)計包括如下原料物質(zhì)：

3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯80-100份

4-乙烯基-1-環(huán)己烯二環(huán)氧化物5-20份

乙二醇1-3份

六氫苯酐99-135份

促進劑1份。

本發(fā)明所述促進劑可以采用本領域常用的促進劑，如BDMA(芐基二甲胺)、三乙醇胺、DMP-30(2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚)；優(yōu)選的，所述促進劑為DBU辛酸鹽。采用DBU辛酸鹽作為固化促進劑能夠顯著提高脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化物的玻璃化溫度(Tg)。

為了進一步提高耐熱型脂環(huán)族環(huán)氧樹脂固化物的透光率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；優(yōu)選的，所述3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯按照重量份數(shù)計包括如下原料物質(zhì)：