[發明專利]聚丙烯或丙烯乙烯共聚物的制備方法

在審

• 申請號: 201711103913.6
• 申請日: 2017-11-10
• 公開（公告）號: CN109776702A
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發明（設計）人: 李澤民;劉立新;崔忠;陳紅;劉利妍;吳霞
• 申請（專利權）人: 北京華福工程有限公司
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F2/02;C08F2/34;C08F6/28;C08F255/02;C08F210/06;C08F285/00;C08F210/02;C08F4/646
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 嚴政;劉依云

1.一種聚丙烯或丙烯乙烯共聚物的制備方法，該方法包括：

(1)將含有聚合催化劑的液相丙烯全部進料到預聚合釜中進行丙烯預聚合，得到含有丙烯預聚物的原料漿液；

其中，預聚合溫度為40～45℃，預聚合壓力為3.2～3.9MPaG；

所述聚合催化劑包括烯烴聚合催化劑、活化劑和給電子體，所述烯烴聚合催化劑的用量為所述液相丙烯的0.04～0.06重量％；

(2)將所述原料漿液、回收液相丙烯和回收循環氫氣混合為液相聚合原料；

(3a)將所述液相聚合原料送入液相聚合釜中進行丙烯液相均聚，得到聚丙烯漿液；

(4a)將所述聚丙烯漿液連續輸入氣相聚合反應器中，使所述聚丙烯漿液中的丙烯進行丙烯氣相均聚，得到含丙烯均聚物的產物；

或者

(3b)將所述液相聚合原料送入液相聚合釜中與乙烯進行液相無規共聚，得到共聚物漿液；其中乙烯進料量為所述液相丙烯的5重量％以下；

(4b)將所述共聚物漿液連續輸入氣相聚合反應器中，使所述共聚物漿液中的乙烯和丙烯進行氣相無規共聚，得到含丙烯乙烯無規共聚物的產物；

(5)將所述含丙烯均聚物的產物或含丙烯乙烯無規共聚物的產物進行氣固分離，分離出的固體進行干燥得到聚丙烯或者丙烯乙烯共聚物，分離出的氣體回收丙烯和氫氣。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述活化劑和給電子體的用量分別為所述液相丙烯的0.2～0.4重量％和0.04～0.06重量％。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(1)中，液相丙烯壓力為4～4.5MPaG，液相丙烯溫度為40～45℃；

優選地，進行所述丙烯預聚合的停留時間為4～5min；

優選地，所述丙烯預聚物為聚合倍數為50～100倍的聚丙烯。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述液相聚合原料中聚丙烯的濃度為150～300g/L；所述回收液相丙烯的加入量為所述液相丙烯的25～30重量％；相對于所述液相聚合原料中的1000kg聚丙烯，氫氣的加入量為0.04～0.3kg。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，在步驟(3a)中，丙烯液相均聚溫度為65～70℃，丙烯液相均聚壓力為3～3.8MPaG，進行所述丙烯液相均聚的停留時間為35～45min。

6.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，在步驟(3b)中，液相無規共聚溫度為65～70℃，液相無規共聚壓力為3～3.8MPaG，進行所述液相無規共聚的停留時間為35～45min。

7.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，步驟(3a)和(3b)中，所述丙烯液相均聚或液相無規共聚在帶有外置冷卻器的液相聚合釜中進行，并通過部分所述液相丙烯汽化的方式將所述丙烯液相均聚或液相無規共聚的部分反應熱進行撤熱；

優選地，汽化的丙烯氣被冷凝或壓縮后作為第一凝液或第一循環丙烯氣返回所述丙烯液相均聚或所述液相無規共聚。

8.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，在步驟(4a)中，丙烯氣相均聚溫度為80～95℃，丙烯氣相均聚壓力為2.5～2.8MPaG；進行所述丙烯氣相均聚的停留時間為45～60min。

9.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，在步驟(4b)中，氣相無規共聚溫度為80～95℃，氣相無規共聚壓力為2.5～2.8MPaG；進行所述氣相無規共聚的停留時間為45～60min。

10.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，在步驟(4a)和(4b)中，所述氣相聚合反應器為帶有外冷卻器的臥式反應器，所述聚丙烯漿液或共聚物漿液在所述氣相聚合反應器中的裝量為所述氣相聚合反應器的35～60體積％；

優選地，所述氣相聚合反應器排出的未反應的丙烯氣被冷凝或壓縮后作為第二凝液或第二循環丙烯氣返回所述丙烯氣相均聚或所述氣相無規共聚。

11.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，步驟(5)中，回收的丙烯氣作為回收液相丙烯返回步驟(2)，回收的氫氣混合新鮮氫氣作為回收循環氫氣返回步驟(2)。