[發明專利]一種加氫催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201711103091.1
• 申請日: 2017-11-10
• 公開（公告）號: CN107876072B
• 公開（公告）日: 2020-02-11
• 發明（設計）人: 魏強;周亞松;丁思佳;周文武;張晴;劉美芳
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(北京)
• 主分類號: B01J27/185
• 分類號: B01J27/185;B01J27/187;C10G45/06
• 代理公司: 11127 北京三友知識產權代理有限公司
• 代理人: 張德斌;姚亮

1.一種加氫催化劑的制備方法，其中，所述方法包括將成型的載體先負載活性金屬鎳得到載體S-1，再負載磷源得到載體S-2，然后將載體S-2在氫氣氛圍下活化得到含有金屬磷化物Ni_xP_y的加氫催化劑；在制備得到的加氫催化劑中，載體占所述加氫催化劑總重量的60％-80％；所述方法還包括使用雜原子前驅體對載體摻雜雜原子的步驟，所述雜原子選自鐵、鈷、錳、鎵、鈮和錸中的一種或幾種；所述摻雜雜原子的步驟是在擔載活性金屬鎳后，將載體S-1摻雜雜原子，再將摻雜雜原子的載體S-1擔載磷源，然后活化得到含有金屬磷化物Ni_xP_yM_z的加氫催化劑；或者是在擔載活性金屬鎳和磷源后，將載體S-2摻雜雜原子，再將摻雜雜原子的載體S-2活化得到含有金屬磷化物Ni_xP_yM_z的加氫催化劑；其中M表示雜原子，且x：y：z為1：(3-7)：(0.01-0.4)。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，負載活性金屬鎳和磷源時所用的鎳原子與磷原子摩爾比為1：3-1：7。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述方法中負載活性金屬鎳的步驟包括，將鎳的前驅體與水配制成溶液A，通過等體積浸漬方法將鎳負載到載體上，干燥后得到負載了活性金屬鎳的載體S-1。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其中，負載活性金屬鎳的步驟中的所述干燥是在80-120℃下干燥3-7h。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述方法中負載活性金屬鎳的步驟包括，將鎳的前驅體與水配制成溶液A，通過等體積浸漬將鎳負載到載體后，先室溫放置8-16h，再干燥得到載體S-1。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述方法中負載磷源的步驟包括，將磷的前驅體與水配制成溶液B，通過等體積浸漬方法將磷負載到載體S-1上，干燥后得到負載了磷的載體S-2。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其中，負載磷源的步驟中的所述干燥是在80-120℃下干燥3-7h。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述方法中活化的步驟包括，先將載體S-2在氫氣氣氛中，在750-900℃下活化，活化結束后降溫至室溫，在2％的O₂/N₂條件下鈍化得到所述的加氫催化劑。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其中，氫氣體積空速為600-3000h^-1。

10.根據權利要求8所述的制備方法，其中，載體S-2在氫氣氣氛中，以1-10℃/min升溫至300℃，保溫10-60min后，再以1-10℃/min的速度升溫至750-900℃進行活化。

11.根據權利要求8所述的制備方法，其中，鈍化的持續時間為1-10h。

12.根據權利要求1～11任意一項所述的制備方法，其中，磷源的前驅體選自磷酸、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、三氧化二磷、五氧化二磷、三氯化磷和五氯化磷中的一種或幾種；鎳的前驅體選自硝酸鎳、堿式碳酸鎳、硫酸鎳、氯化鎳和溴化鎳中的一種或幾種。

13.根據權利要求1～11任意一項所述的制備方法，其中，所述載體選自基質材料和/或分子篩。

14.根據權利要求13所述的制備方法，其中，所述基質材料選自氧化鋁、無定型硅鋁、氧化硅、和活性碳中的一種或多種的混合；所述分子篩選自Y型分子篩、ZSM-5分子篩、BETA分子篩、A型分子篩、SAPO-11分子篩和SBA-15分子篩中的一種或多種的混合。