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[發(fā)明專利]一種葡萄糖酸的制備方法有效

專利信息
申請?zhí)枺?/td> 201711094318.0 申請日: 2017-11-09
公開(公告)號: CN109761783B 公開(公告)日: 2021-06-22
發(fā)明(設(shè)計)人: 徐杰;夏飛;馬繼平;苗虹;高進;賈秀全 申請(專利權(quán))人: 中國科學院大連化學物理研究所
主分類號: C07C51/235 分類號: C07C51/235;C07C59/105;B01J27/25
代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002 代理人: 馬馳
地址: 116023 *** 國省代碼: 遼寧;21
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摘要:
搜索關(guān)鍵詞: 一種 葡萄糖 制備 方法
【說明書】:

一種以葡萄糖為原料,采用催化氧化手段制備葡萄糖酸的方法,以空氣或氧氣為氧化劑,以過渡金屬化合物與亞硝酸或亞硝酸鹽為復合催化劑,水相氧化葡萄糖制備葡萄糖酸。該反應操作簡單、條件溫和,葡萄糖轉(zhuǎn)化率高,產(chǎn)物葡萄糖酸的選擇性好,具有重要的應用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

發(fā)明涉及一種葡萄糖酸的制備方法,具體涉及一種復合催化體系,催化葡萄糖轉(zhuǎn)化為葡萄糖酸的方法,該方法以空氣或氧氣為氧化劑,以過渡金屬化合物與亞硝酸或亞硝酸鹽為復合催化劑,溫和條件下,水相選擇氧化葡萄糖制備葡萄糖酸。

背景技術(shù)

葡萄糖酸及其鹽如葡萄糖酸鉀、葡萄糖酸鈉、葡萄糖酸鈣等,是化工、輕工、食品、醫(yī)藥等工業(yè)的重要中間體,是一類重要的有機化合物(Food Technol.Biotechnol.2006,44,185-195)。可用于石油、化工企業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的水處理劑、鋼鐵表面處理劑和水泥強化劑;還可用于制清洗劑、皮革礬鞣劑、去藻劑和二次采油的防沉淀劑等。此外,葡萄糖酸(鹽)在日常生活中可作為食品添加劑、營養(yǎng)增補劑、防止乳石沉淀劑和酸味劑,在飲料果露中可代替蔗糖改善飲料的口感和降低熱能。

葡萄糖可以從纖維素、淀粉、蔗糖等多糖水解得到,來源廣泛,廉價易得。氧化葡萄糖制備葡萄糖酸的方法包括生物氧化法(發(fā)酵法和氧化酶法(200710189929.3,201010545814.5,201210488451.5)、催化氧化法(201310661638.5,201410011666.7)和電解氧化法(201310336025.4)。其中生物氧化法設(shè)備復雜、副產(chǎn)品多,產(chǎn)品分離純化較難,因而生產(chǎn)成本較高。計量氧化法氧化葡萄糖制備葡萄糖酸,此過程需要消耗計量氧化劑,且需要在強堿性條件下以限制氧化劑(如次氯酸鈉及過氧化氫等)的氧化能力,從而把葡萄糖的醛基氧化成羧基(化學世界,1991,10,472-474;化學工業(yè)與工程,2007,24,173-177;J.Mol.Catal.A:Chem.2000,157,225-236.)。以氧氣或空氣為氧化劑,采用催化氧化手段,實現(xiàn)葡萄糖的選擇氧化制備葡萄糖酸,具有高效、工藝過程簡單、反應條件溫和等優(yōu)點,是人們研究的熱點(工業(yè)催化,2007,15,5-11.)。

近年來,國內(nèi)外發(fā)展了大量貴金屬催化劑體系,如以金、鉑、鈀為主要活性組分的催化劑(工業(yè)催化,2007,15,5-11;化學工業(yè)與工程,2007,24,173-177;J.Catal.2006,244,122-125;Appl.Catal.B:Environ.2007,70,644-652;Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,9265-9268;Appl.Catal.A:Gen.2009,369,8-14;Catal.Lett.2010,140,14-21;Appl.Catal.A:Gen.2011,401,73-82;Appl.Catal.A:Gen.2014,479,103-111;ACS Catal.2015,5,2659-2670,J.Mol.Catal.A:Chem.2016,422,35-42.)。但該類催化劑價格昂貴。并且有些需要在堿性環(huán)境中才能發(fā)揮催化效果。開發(fā)廉價非貴金屬催化劑體系實現(xiàn)無堿環(huán)境下葡萄糖選擇氧化制葡萄糖酸是催化研究者所青睞的重要方向。徐杰課題組在非貴金屬催化劑體系做了很多研究工作,尤其是利用多組分催化體系所形成的催化氧化還原循環(huán)(Adv.Synth.Catal.2009,351,558-562;Tetrahedron Lett.2009,50,1677-1680;GreenChem.2010,12,590-592;Oxid.Commun.2010,33,274-282;Catal.Commun.2010,11,732-735;Chin.J.Catal.2010,31,822-826;Catal.Commun.2010,11,1189-1192;Chin.J.Catal.2011,32,118-122;Adv.Synth.Catal.2011,353,226-230;ChemSusChem2011,4,51-54;Chin.J.Catal.2012,33,1198-1202;Appl.Catal.A:Gen.2014,482,231-236.)。

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