[發(fā)明專利]一種腙類功能化的共價框架材料及其合成和應(yīng)用

有效

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• 申請日: 2017-11-07
• 公開（公告）號: CN109749081B
• 公開（公告）日: 2020-06-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 石偉群;于吉攀;王帥
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院高能物理研究所
• 主分類號: C08G73/00
• 分類號: C08G73/00;B01J20/26;B01J20/30;G21F9/12
• 代理公司: 北京路浩知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11002
• 代理人: 王文君;王文紅

1.一種腙類功能化的共價框架材料，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式為：

所述共價框架材料用于水溶液中的放射性核素吸附分離，所分離出的核素為U(VI)。

2.權(quán)利要求1所述的腙類功能化的共價框架材料的合成方法，其特征在于，包括操作：

化合物2和均三苯甲醛混合，乙酸為催化劑，在20～180℃下反應(yīng)2～7天；所述化合物2的結(jié)構(gòu)式為

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于，化合物2和均三苯甲醛混合，加入到溶劑中，所述溶劑為均三甲苯和1，4-二氧六環(huán)體積比(5～15)：1的混合物，所述乙酸和化合物2的摩爾比為(10～20)：1。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于，將反應(yīng)原料裝入耐壓容器，進(jìn)行1～3次“冷凍-抽氣-解凍”操作后，進(jìn)行在20-180℃下的反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過濾，用丙酮和四氫呋喃洗滌后，在70～90℃下干燥。

5.根據(jù)權(quán)利要求2～4任一項所述的合成方法，其特征在于，所述化合物2通過以下步驟合成：

(1)2,5-二羥基對苯二甲酸與乙醇反應(yīng)得到中間產(chǎn)物b，所述中間體b為2,5-二羥基對苯二甲酸二乙酯；

(2)中間產(chǎn)物b與1,2-二溴乙烷反應(yīng)得到中間產(chǎn)物c；

(3)中間產(chǎn)物c與亞磷酸三乙酯反應(yīng)得到中間產(chǎn)物d；

(4)中間產(chǎn)物d和水合肼反應(yīng)得到化合物2。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述步驟(1)中，2,5-二羥基對苯二甲酸與乙醇在濃硫酸存在的條件下回流反應(yīng)，2,5-二羥基對苯二甲酸、乙醇、濃硫酸的加入比例為3g：10～50mL：1～3mL。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述步驟(2)中，中間產(chǎn)物b和碳酸鉀加入到有機溶劑中，與1,2-二溴乙烷加熱回流反應(yīng)，所述有機溶劑為乙腈、丙酮、二氯乙烷、氯仿、正己烷中的一種或多種；中間產(chǎn)物b、碳酸鉀與1,2-二溴乙烷加入的比例為2g：2～10g：10～30mL。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述步驟(3)中，中間產(chǎn)物c與亞磷酸三乙酯回流反應(yīng)，中間產(chǎn)物c與亞磷酸三乙酯的質(zhì)量體積比為2g：5～10mL。

9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述步驟(4)中，中間產(chǎn)物d和水合肼在無水乙醇中回流反應(yīng)，中間產(chǎn)物d和水合肼的質(zhì)量體積比為2g：5-30mL。

10.權(quán)利要求1所述共價框架材料在處理放射性廢液中的應(yīng)用。