[發明專利]一種氘代氯仿的制備方法

有效

• 申請號: 201711077935.X
• 申請日: 2017-11-06
• 公開（公告）號: CN107814686B
• 公開（公告）日: 2019-11-05
• 發明（設計）人: 吳濤;高章華;宋小華;毛鴻崗
• 申請（專利權）人: 寧波萃英化學技術有限公司;浙江大學寧波理工學院
• 主分類號: C07C17/361
• 分類號: C07C17/361;C07C19/04
• 代理公司: 杭州知見專利代理有限公司 33295
• 代理人: 趙越劍

本發明公開了一種氘代氯仿的制備方法，以六氯丙酮、氧化鈣和重水為原料，在80～120℃溫度下反應，反應結束，常壓收集60～61℃餾分，即得到氘代氯仿。方法工藝簡單，收率高，成本低，能有效打破氘代氯仿依賴進口的現狀。

技術領域

本發明涉及氘代氯仿的制備方法，特別涉及一種氘代氯仿的制備方法。

背景技術

氘代氯仿是最常用的核磁共振檢測所用的溶劑。其主要方法是以三氯苯乙酮在氘代氫氧化鈉催化下與重水反應制得(Investigation of the DeuterohaloformSynthesis.la A New Preparation of Chloroform-d，Investigation Of TheDeuterohaloform Synthesis，1951,73；770-771)，該方法收率較高，但是原子利用率低，原料三氯苯乙酮價格昂貴導致成本較高。近年來，劉洪煜發明了以六氯丙酮在碳酸鉀催化下于重水反應制備氘代氯仿的方法(CN103408413B)，但是通過實驗發現該方法雜質多，收率較低。目前國內的氘代氯仿主要依賴進口。存在價格高，運輸不方便等缺點。

發明內容

本發明的目的在于提供一種收率高、成本低的氘代氯仿的制備方法。

本發明解決其技術問題，通過以下技術方案解決：

一種氘代氯仿的制備方法，以六氯丙酮、氧化鈣和重水為原料，在80～120℃溫度下反應，反應結束，常壓收集60～61℃餾分，即得到氘代氯仿；

反應方程式如下：

本發明以六氯丙酮、氧化鈣和重水為原料，氧化鈣能提高六氯丙酮的選擇性和轉化效率，從而有效提高產物氘代氯仿的收率，此外，本反應的產物之一為碳酸鈣沉淀，反應會更徹底，雜質少，分離純化更容易。

作為優選，六氯丙酮：氧化鈣：重水的摩爾比為1.5～2.5：1.0～1.5：1。

作為優選，以六氯丙酮、氧化鈣和重水為原料，在90～110℃溫度下反應，反應結束，常壓收集60～61℃餾分，即得到氘代氯仿。

作為優選，反應時間為8～10小時。

本發明以六氯丙酮、氧化鈣和重水為原料僅需一步即可制備得到氘代氯仿，工藝簡單，收率高，成本低。能有效打破氘代氯仿依賴進口的現狀。

具體實施方式

下面通過具體實施例，對本發明的技術方案作進一步的具體說明。

本發明中，若非特指，所采用的原料和設備等均可從市場購得或是本領域常用的。下述實施例中的方法，如無特別說明，均為本領域的常規方法。

實施例1：

氘代氯仿的制備

將200克六氯丙酮和30克氧化鈣加入到500毫升帶回流冷凝管的三口瓶中，攪拌下滴加10克重水，10分鐘左右滴加完畢，升溫至110℃反應約8小時，反應結束，反應改為蒸餾裝置，收集60～61℃餾分，得到115克無色透明液體，收率95.8％。

氘代氯仿的氘代率

精確稱量182mg對苯二甲酸二甲酯DMT加入100ml容量瓶中，溶于100ml無水甲醇，完全溶解后，分別取1ml溶液于LC-MS樣品瓶之中，于烘箱內40℃揮發完全，再加入600ul氘代氯仿完全溶解后做¹H-NMR。測得氘代率99.85％。

實施例2：

氘代氯仿的制備