[發明專利]一種無污染的聚糖硫酸酯制備方法

在審

• 申請號: 201711074364.4
• 申請日: 2017-11-05
• 公開（公告）號: CN109748980A
• 公開（公告）日: 2019-05-14
• 發明（設計）人: 張濤
• 申請（專利權）人: 張濤
• 主分類號: C08B37/00
• 分類號: C08B37/00;A61P39/06;A61P3/10;A61P3/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種無污染的聚糖硫酸酯制備方法，先以海參巖藻聚糖硫酸酯為原料，采用超聲波?微波聯合降解法打破糖苷鍵，分解海參巖藻聚糖硫酸酯制得低分子量海參巖藻聚糖硫酸酯，再選用甲基磺酸甲酯與低分子量海參巖藻聚糖硫酸酯進行硫酸酯化反應制得低分子量高硫酸化的海參巖藻聚糖硫酸酯制備方法。本發明反應成本較低，制備過程簡單，反應效率較高，無污染，對產物結構破壞小，無副反應，反應溫和可控，制得的產品分子量低，硫酸根含量高，具有更強的生物活性，具有抗氧化、降血糖、降血脂等功效，且更利于人體吸收，可應用于相應的保健品、功能食品或醫用配方食品等行業，具有極高的社會、經濟意義和應用潛力。

技術領域

本發明涉及生物提取技術領域，尤其是涉及一種無污染的聚糖硫酸酯制備方法。

背景技術

海參是我國一種傳統的藥食同源性滋補品，在全球1100種的海參中，可食用海參僅占20余種，絕大多數為不可食用的低值海參。海參體壁是海參主要的食用或藥用部位。在干海參中，蛋白質的含量高達85-90％左右，脂質約占4％，多糖約占6-10％，另外還含有鈣、鐵、鋅、錳、硒、鉬等微量元素。海參體壁中因含有多種生理活性物質而被廣泛應用于中醫的單方或復方藥方及藥膳或食療組方中，如膠原蛋白、硫酸多糖、皂苷、甾醇、活性脂質等。

硫酸多糖是海參體壁的重要成分。目前已證明海參體壁中的硫酸多糖主要有兩種：巖藻聚糖硫酸酯和巖藻糖基化硫酸軟骨素，其中，海參巖藻聚糖硫酸酯是一類主要由L-巖藻糖組成的直鏈硫酸多糖。已證明海參巖藻聚糖硫酸酯具有顯著的抗腫瘤、抗血栓、降血糖、降血脂、改善胰島素抵抗、肝保護和腎保護的作用。巖藻聚糖硫酸酯的生物活性與其化學結構和理化性質密切相關，一般情況下，在一定的分子量范圍內，分子量越低，生物活性越強。海參巖藻聚糖硫酸酯分子量較大，以海地瓜和梅花參為例，這兩種海參巖藻聚糖硫酸酯分子量分別高達1614kDa和1284kDa，高分子量的巖藻聚糖硫酸酯很難被小腸細胞吸收進入體循環系統，在利用時多將其降解為低分子量的巖藻聚糖硫酸酯，具有粘度低、易吸收和生物利用率高的特點，且生物活性較強。此外，硫酸根的含量也對巖藻聚糖硫酸酯的生物活性有直接的影響，硫酸根含量越高，生物活性越強，國外也有相關通過增加硫酸根含量增強巖藻聚糖硫酸酯生物活性的報道，見論文《Oversulfation of fucoidan enhances itsanti-angiogenic and antitumor activities》(Biochemical Pharmacology 2003年第65卷2期，173-179)。

目前，國內已有一些關于制備低分子量海參巖藻聚糖硫酸酯的報道，例如專利″低分子量海參巖藻聚糖硫酸酯的制備方法″，專利號CN103087214A，該方法是以海參粉碎后利用酶解法獲得海參巖藻聚糖硫酸酯為原料，通過超聲處理打破糖苷鍵獲得低分子量海參巖藻聚糖硫酸酯，這種方法反應快速，對產物結構破壞小，但由于反應過快容易導致產物的分子量過低而使得海參巖藻聚糖硫酸酯活性受限。再例如專利″巖藻聚糖硫酸酯及其制備方法″，專利號CN104710539A，該方法是以棘皮動物為原料，酶解醇沉法獲得巖藻聚糖硫酸酯，采用過氧化物降解法或酸降解法獲得低聚巖藻聚糖硫酸酯，該方法因利用較高濃度的過氧化物或酸對巖藻聚糖硫酸酯進行降解，方法較劇烈，反應不易控制，對多糖分子結構破壞性較大。再例如″一種從泡葉藻中提取制備低分子巖藻聚糖硫酸酯的方法″，專利號CN103788219A，該方法是以泡葉藻為原料，直接利用鹽酸對其進行多糖分離與降解，再經醇沉后獲得低分子量巖藻聚糖硫酸酯，該方法反應較為劇烈，且因巖藻聚糖硫酸酯的提取和降解合為一步，對巖藻聚糖硫酸酯的分子量控制無法掌控。對于過硫酸化巖藻聚糖硫酸酯的制備，僅國外有相關的文獻報道，而國內尚屬于空白領域。國外報道是利用氫氧化銫和三甲基銨三氧化硫共聚物共同作用下與巖藻聚糖硫酸酯發生硫化反應而制備過硫酸化巖藻聚糖硫酸酯，該方法制備的產物硫酸化水平較高，但三甲基銨三氧化硫共聚物價格昂貴，不利于工業化生產。

發明內容