[發(fā)明專利]用于環(huán)戊二烯制環(huán)戊烯的催化劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711068898.6
• 申請日: 2017-11-03
• 公開（公告）號: CN109745985B
• 公開（公告）日: 2022-03-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 熊凱;紀(jì)玉國;杜周;季靜;張富春;李正艷
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;B01J23/89;B01J37/02;C07C5/05;C07C13/12
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;常怡

1.一種催化劑在環(huán)戊二烯制環(huán)戊烯中的應(yīng)用，所述催化劑以TiO₂-Al₂O₃復(fù)合氧化物為載體，負(fù)載主活性組分Ni和助活性組分；

其中，所述助活性組分選自Ag和Fe中的至少一種；

基于所述催化劑的總重量，所述主活性組分Ni的含量以氧化鎳計(jì)為3-30wt％，所述助活性組分的含量以原子計(jì)為1-25wt％，所述TiO₂-Al₂O₃復(fù)合氧化物的含量為45-96wt％。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，基于所述催化劑的總重量，所述主活性組分Ni的含量以氧化鎳計(jì)為5-25wt％；所述助活性組分的含量以原子計(jì)為2-20wt％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的應(yīng)用，其特征在于，所述催化劑的制備方法包括：

步驟i)將TiO₂-Al₂O₃復(fù)合氧化物投入鎳鹽溶液中進(jìn)行浸漬處理，對浸漬后的TiO₂-Al₂O₃復(fù)合氧化物進(jìn)行干燥處理和焙燒處理，得到催化劑前體；

步驟ii)將所述催化劑前體投入所述助活性組分的鹽溶液中浸漬處理，對浸漬后的催化劑前體進(jìn)行干燥和焙燒，制得所述催化劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其特征在于，在所述步驟i)和步驟ii)中，浸漬時間為1-8小時；干燥處理在90-120℃的溫度下進(jìn)行，干燥時間為2-8小時；焙燒處理于300-800℃下進(jìn)行，焙燒時間為2-10小時。

5.一種環(huán)戊二烯選擇加氫制備環(huán)戊烯的方法，包括：

步驟1)，用氫氣對催化劑進(jìn)行活化處理；

步驟2)，在氫氣氣氛和/或惰性氣氛下，將有機(jī)堿性化合物溶于第一稀釋溶劑后，對經(jīng)活化處理的催化劑進(jìn)行鈍化處理；

步驟3)，將環(huán)戊二烯和第二稀釋溶劑混合后，在所述鈍化處理的催化劑的存在下，所述環(huán)戊二烯和氫氣發(fā)生加氫反應(yīng)，生成環(huán)戊烯；

所述催化劑以TiO₂-Al₂O₃復(fù)合氧化物為載體，負(fù)載主活性組分Ni和助活性組分；

其中，所述助活性組分選自Ag和Fe中的至少一種；

基于所述催化劑的總重量，所述主活性組分Ni的含量以氧化鎳計(jì)為3-30wt％，所述助活性組分的含量以原子計(jì)為1-25wt％，所述TiO₂-Al₂O₃復(fù)合氧化物的含量為45-96wt％。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，在所述活化處理中，活化溫度為300-600℃，活化壓力為0-3.0MPa，氫氣相對于催化劑的流量為1-15ml/min·g，活化時間為6-18小時。

7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)堿性化合物選自哌啶、乙二胺、三乙胺和吡啶中的至少一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)堿性化合物為哌啶。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述第一稀釋溶劑中有機(jī)堿性化合物的濃度為0.3-2.0wt％。

10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述第一稀釋溶劑的相對于催化劑的流速為0.5-10ml/h·g。

11.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述第一稀釋溶劑和第二稀釋溶劑獨(dú)立地選自乙醇、環(huán)己烷、乙酸乙酯、乙醚、1,4-二氧六環(huán)、乙腈、丙酮、甲醇、甲苯、叔丁醇和叔戊醇中的至少一種。