[發明專利]生產聚烯烴隔膜專用料的催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201711063536.8
• 申請日: 2017-11-02
• 公開（公告）號: CN107903344A
• 公開（公告）日: 2018-04-13
• 發明（設計）人: 張樂天;肖明威;葉曉峰;奚媛媛
• 申請（專利權）人: 上海化工研究院有限公司
• 主分類號: C08F4/02
• 分類號: C08F4/02;C08F4/642;C08F4/6592;C08F4/651;C08F4/70;C08F10/02;C08F110/02;C08F10/06;C08F210/16;C08F210/06;C08F2/34;C08J5/18;C08J5/00
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司31225
• 代理人: 蔣亮珠

1.一種生產聚烯烴隔膜專用料的催化劑，其特征在于，該催化劑包括納米載體和負載在納米載體上的過渡金屬催化劑；所述的納米載體的質量百分含量為70.0-99.9％，過渡金屬催化劑的質量百分含量為0.1-30.0％；

所述的納米載體由第一組分、第二組分和第三組分復合形成，其中第一組分與第二組分之間的重量比為(0.01-100)：1；第一組分和第二組分重量之和與第三組分的重量比為(0.01-100)：1；

所述的第一組分和第二組分為兩種不同結構的硅酸鹽或其改性產物；

所述的第三組分為反應性氯化鎂體系或反應性二氧化硅體系。

2.根據權利要求1所述的生產聚烯烴隔膜專用料的催化劑，其特征在于，

所述的過渡金屬催化劑選自齊格勒-納塔催化劑、茂金屬催化劑、非茂前過渡金屬催化劑或后過渡金屬催化劑中的至少一種；

所述硅酸鹽的結構類型包括：島型、環型、鏈狀、層狀或架狀；

所述的反應性氯化鎂體系由無水氯化鎂和給電子溶劑組成，然后將給電子溶劑經過后續處理脫除得到的活性氯化鎂；

所述的反應性二氧化硅體系是將硅酸酯或硅酸酯鈉與帶有反應性基團的含硅有機化合物發生水解和縮合反應得到的反應性二氧化硅；或者是將硅酸酯與堿性反應介質混合，進行溶膠凝膠反應后得到的反應性二氧化硅。

3.根據權利要求2所述的生產聚烯烴隔膜專用料的催化劑，其特征在于，

所述的齊格勒-納塔催化劑具有通式(R’O)_nM’X₄，其中0<n<4，R’為C₁～C₂₀的烷基、芳基或環烷基團；M’為4-6族過渡金屬，X為鹵素化合物；齊格勒-納塔催化劑的含量以金屬計為催化劑總量的0.5-5wt％；

所述的茂金屬催化劑具有通式Cp_xMA_y，其中x至少是1，M為4、5或6族的過渡金屬，Cp表示未取代或取代的環戊二烯基配體、茚基配體、芴基配體、苯并茚基配體、二苯并芴基配體或苯并芴基配體，A為胺類，醚類，羧酸類，二烯類，膦類，鹵素，氫原子，烷基中的一種或幾種，(x+y)等于M的價數，茂金屬催化劑的含量為0.01-1mmol/g納米載體；

所述的非茂前過渡金屬催化劑是指在非茂活性中心不含有雙環戊二烯，配體為有機基團，配體原子為O、N、S或P，金屬有機配合物的中心金屬為前過渡金屬元素，包括Ti、Zr、Hf、Cr或V，非茂前過渡金屬催化劑的含量為0.01-0.lmmol/g納米載體；

所述的后過渡金屬催化劑是指VIII B族過渡金屬為主催化劑，經烷基鋁、烷氧基鋁或有機硼化合物活化后對烯烴聚合有高活性的烯烴聚合催化劑，后過渡金屬催化劑的含量為0.01-0.lmmol/g納米載體。

4.根據權利要求3所述的生產聚烯烴隔膜專用料的催化劑，其特征在于，

所述的齊格勒-納塔催化劑中M’為鈦、釩或鋯，X為氯、溴或碘，齊格勒-納塔催化劑的含量以金屬計為催化劑總量的1-4wt％；

所述的茂金屬催化劑中M為鋯、鈦或鉿，Cp表示未取代或取代的環戊二烯基、茚基或芴基配體，茂金屬催化劑的含量為0.02-0.6mmol/g納米載體；

所述的非茂前過渡金屬催化劑包括硫橋基聯二酚(TBP)TiCl₂，苯氧基亞胺(水楊醛亞胺)，8-羥基喹啉，螯合二氨基鈦或氮雜環鈦；

所述的后過渡金屬催化劑包括二亞胺基鎳催化劑、吡啶二亞胺基鐵(II)或鈷(II)催化劑；后過渡金屬催化劑的含量為0.02-0.06mmol/g納米載體。

5.根據權利要求1所述的生產聚烯烴隔膜專用料的催化劑，其特征在于，所述的納米載體的顆粒平均粒徑0.01-100微米；其中作為第一組分或第二組分的硅酸鹽或其改性產物的平均顆粒尺寸為0.01～100微米，比表面積為5-700m²/g，平均孔徑為1-100納米，孔容為0.05-500cm³/g。