[發(fā)明專利]2;4;6-三硝基甲苯的檢測方法

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• 申請日: 2017-11-01
• 公開（公告）號: CN109752360A
• 公開（公告）日: 2019-05-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陸銳;王連軍;李易;李健生;沈錦優(yōu);孫秀云;韓衛(wèi)清;劉曉東
• 申請（專利權(quán)）人: 南京理工大學(xué)
• 主分類號: G01N21/65
• 分類號: G01N21/65
• 代理公司: 南京理工大學(xué)專利中心 32203
• 代理人: 鄒偉紅

本發(fā)明公開了一種2,4,6?三硝基甲苯的檢測方法，首先在基片表面設(shè)置摻雜銀納米粒子的聚（雙酚A）碳酸酯薄膜作為表面增強(qiáng)拉曼散射基底，再將L?半胱氨酸分子接枝于基底表面，而TNT分子能與L?半胱氨酸特異性的形成梅森海默復(fù)合物，從而實(shí)現(xiàn)了基底對TNT的識別與富集；最后，將帶有很強(qiáng)拉曼活性的標(biāo)記分子4?巰基苯胺的正電荷銀納米粒子通過TNT接枝于上述復(fù)合基底上，形成Ag?TNT?Ag復(fù)合結(jié)構(gòu)進(jìn)而產(chǎn)生更多納米級的間隙，利用TNT分子數(shù)量與吸附的帶有標(biāo)記分子的正電荷銀粒子數(shù)量呈固定比例這一特性，通過測定標(biāo)記分子的拉曼信號強(qiáng)度推算待測樣品中TNT濃度。本發(fā)明在對TNT的定量檢測時(shí)，準(zhǔn)確度高，成本低廉，具有良好的特異性識別能力與表面增強(qiáng)拉曼效應(yīng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)物檢測技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種2,4,6-三硝基甲苯的檢測方法。

背景技術(shù)

作為目前使用最為廣泛的炸藥，2,4,6-三硝基甲苯（TNT）在生產(chǎn)和使用過程中均會產(chǎn)生大量含TNT的工業(yè)廢水，具有難降解、毒性大、成分復(fù)雜等特點(diǎn)。靈敏而準(zhǔn)確的測定廢水中的TNT含量，是保證其有效處理的重要保障，目前許多常規(guī)方法如色譜、質(zhì)譜等對于濃度低于10^-4 M以下的TNT廢水檢測存在較大局限。

發(fā)明內(nèi)容

鑒于現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種2,4,6-三硝基甲苯的檢測方法。

本發(fā)明通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：

一種2,4,6-三硝基甲苯的檢測方法，首先在基片表面設(shè)置摻雜銀納米粒子的聚（雙酚A）碳酸酯薄膜作為表面增強(qiáng)拉曼散射（SERS）基底，以薄膜上負(fù)載的無數(shù)納米銀粒子為反應(yīng)位點(diǎn)，接枝L-半胱氨酸分子；再利用L-半胱氨酸分子與TNT分子形成的梅森海默（Meisenheimer complexes）復(fù)合物對TNT進(jìn)行捕獲；最后通過靜電吸附作用將帶有標(biāo)記分子4-巰基苯胺的正電荷銀納米粒子吸附到TNT分子的缺電子芳環(huán)上，利用TNT分子數(shù)量與吸附的帶有標(biāo)記分子的正電荷銀粒子數(shù)量呈固定比例這一特性，通過測定標(biāo)記分子的拉曼信號強(qiáng)度推算待測樣品中TNT濃度。

進(jìn)一步地，所述基片為玻璃基片、硅基片或鋁箔基片。

進(jìn)一步地，在表面增強(qiáng)拉曼基底中，銀納米粒子與聚（雙酚A）碳酸酯的質(zhì)量比為1:1000～1:39.4。

進(jìn)一步地，待測TNT的檢測范圍是1×10^-8 M～ 1×10^-12 M，三倍信噪比下的檢測限為2.05×10^-13 M。

進(jìn)一步地，在SERS基底上接枝L-半胱氨酸是通過將基底浸泡于1 mM L-半胱氨酸水溶液中10~12h實(shí)現(xiàn)。

進(jìn)一步地，對待測物2,4,6-三硝基甲苯（TNT）進(jìn)行捕獲是通過將接枝L-半胱氨酸后的基底浸泡于待測TNT樣品中20~24h實(shí)現(xiàn)。

進(jìn)一步地，通過靜電吸附作用將帶有標(biāo)記分子4-巰基苯胺的正電荷銀納米粒子吸附到TNT分子的缺電子芳環(huán)上是通過將捕獲TNT分子的基底浸泡在帶有標(biāo)記分子4-巰基苯胺的正電荷銀納米粒子溶液中浸泡12h以上實(shí)現(xiàn)。

更進(jìn)一步地，所述帶有標(biāo)記分子4-巰基苯胺的正電荷銀納米粒子是通過將正電荷銀納米粒子溶液與4-巰基苯胺溶液避光混合攪拌10h以上，并確保混合后4-巰基苯胺濃度為1.0×10^-4 M，所得沉淀離心洗滌、重分散后獲得，其中，正電荷銀納米粒子溶液是采用濃度為2.0×10^-3 M的硝酸銀與過量的還原劑經(jīng)還原反應(yīng)后制得。

進(jìn)一步地，所述摻雜銀納米粒子的聚（雙酚A）碳酸酯薄膜SERS基底通過以下步驟實(shí)現(xiàn)：

（1）將聚（雙酚A）碳酸酯按一定含量溶解于有機(jī)溶劑中，并且加入一定含量的硝酸銀，在正高壓13.0 ～15.0kv,負(fù)高壓-1.5 kv條件下在基片上靜電紡絲；