[發(fā)明專利]一種熱激發(fā)延遲熒光客體材料及其制備和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711057563.4
• 申請(qǐng)日: 2017-11-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108276447B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-03-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 許輝;高飛飛;韓春苗
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 黑龍江大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F9/6571
• 分類號(hào): C07F9/6571;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54;H01L51/56
• 代理公司: 北京康思博達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11426
• 代理人: 劉冬梅;路永斌

1.一種熱激發(fā)延遲熒光客體材料，其特征在于，該材料基于下式I的9,10-二氫-9,10-鄰苯并-9,10-二磷雜蒽-9,10-二氧化物為母體：

；

式I的母體上被不同數(shù)量的電子給體修飾，所述電子給體為a~e所示的取代基：

。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱激發(fā)延遲熒光客體材料，其特征在于，式I的母體經(jīng)不同數(shù)量的電子給體取代基修飾后具有如下多種結(jié)構(gòu)：

。

3.根據(jù)權(quán)利要求1至2之一所述的熱激發(fā)延遲熒光材料的制備方法，其特征在于，該制備方法包括以下步驟：

（1）將咔唑，3,6-二叔丁基咔唑，9,9-二甲基吖啶，吩惡嗪，吩噻嗪，分別與氟代鄰二溴苯、碘化亞銅、弱堿置于圓底燒瓶中，加入溶劑I混合，升溫到130~180℃，攪拌反應(yīng)12~24h，后處理，得到中間體；所述弱堿為碳酸鉀，所述溶劑I為二甲基亞砜；所述后處理包括將反應(yīng)溫度降至室溫，然后用水洗滌，再用二氯甲烷萃取，濃縮萃取液，將得到的濃縮液用柱層析純化；

（2）再將中間體溶解于溶劑II，在0~-120℃下攪拌，滴加鋰試劑，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)12~24h后，加入磷化劑，攪拌反應(yīng)6~12h，用水淬滅反應(yīng)，經(jīng)處理得到中間體；所述溶劑II為四氫呋喃，所述鋰試劑為正丁基鋰，所述磷化劑為三氯化磷；所述處理為柱層析純化；

（3）再將中間體溶解于溶劑，在0~-120℃下攪拌，滴加鋰試劑，反應(yīng)12~24h后，加入磷化劑，攪拌6~12h，用水淬滅反應(yīng)，加入氧化劑攪拌反應(yīng)，得到粗產(chǎn)品，對(duì)粗產(chǎn)品進(jìn)行處理，得到產(chǎn)品；所述溶劑為乙醚，所述鋰試劑為正丁基鋰，所述磷化劑為三氯化磷，所述氧化劑為雙氧水；所述處理為重結(jié)晶。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，進(jìn)行反應(yīng)0.5-6h。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，進(jìn)行反應(yīng)1-3h。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，進(jìn)行反應(yīng)2h。

7.根據(jù)權(quán)利要求3至6之一所述的制備方法，其特征在于，該制備方法包括以下步驟：

（1）將咔唑，3,6-二叔丁基咔唑，9,9-二甲基吖啶，吩惡嗪，吩噻嗪，分別與氟代鄰二溴苯、碘化亞銅、弱堿置于圓底燒瓶中，加入溶劑二甲基亞砜混合，在氬氣保護(hù)下150℃下攪拌12h，停止加熱反應(yīng)并降至室溫，將反應(yīng)混合物用水洗滌三至四次，再用二氯甲烷萃取，有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，得到的濃縮物經(jīng)柱層析純化得到中間體；

（2）再將中間體溶解于四氫呋喃，置于經(jīng)烘烤除水的三頸圓底燒瓶中，用液氮與正丙醇混合物冷卻至-120℃下攪拌，攪拌過(guò)程中緩慢滴加正丁基鋰，反應(yīng)20min后，緩慢滴加三氯化磷攪拌12h，用水淬滅反應(yīng)，用二氯甲烷萃取，有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，得到的濃縮物經(jīng)柱層析純化處理得到中間體；

（3）再將中間體溶解于溶劑乙醚，在0℃下攪拌，滴加正丁基鋰，反應(yīng)1h后，加入三氯化磷攪拌12h，用水淬滅反應(yīng)，加入雙氧水?dāng)嚢?h，粗產(chǎn)品經(jīng)重結(jié)晶得到產(chǎn)品。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，

步驟（1）中，所述柱層析純化使用的溶劑為石油醚：二氯甲烷體積比為5:1的混合溶劑；

步驟（2）中，柱層析所用溶劑為石油醚：二氯甲烷體積比為3:2的混合溶劑；

步驟（3）所述重結(jié)晶使用的溶劑為甲醇。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至2之一所述的熱激發(fā)延遲熒光客體材料或根據(jù)權(quán)利要求3至8之一所述的方法制得的熱激發(fā)延遲熒光客體材料的用途，具體應(yīng)用方法如下：

一、將經(jīng)過(guò)去離子水清洗的玻璃或塑料襯底放入真空蒸鍍儀，真空度為1×10^-6 mbar，蒸鍍速率設(shè)為0.1～0.3 nm s^-1，在玻璃或塑料襯底上蒸鍍材料為氧化銦錫，厚度為1～100nm的陽(yáng)極導(dǎo)電層；

二、在陽(yáng)極導(dǎo)電層上蒸鍍材料為MoOx，厚度為10nm的空穴注入層；

三、在空穴注入層上蒸鍍材料為NPB，厚度為50 nm的空穴傳輸層；

四、在空穴傳輸層上蒸鍍材料為mCP，厚度為15 nm的電子阻擋層；

五、在電子阻擋層上繼續(xù)蒸鍍厚度為30 nm主體和基于式為母體的熱激發(fā)延遲熒光客體材料摻雜的發(fā)光層，客體的摻雜濃度為20%；

六、在發(fā)光層上蒸鍍材料為DPEPO，厚度為20 nm的空穴阻擋層；

七、在空穴阻擋層上蒸鍍材料為Bphen，厚度為50nm的電子傳輸層；

八、在電子傳輸層上蒸鍍材料為L(zhǎng)iF，厚度為0.5nm的電子注入層；

九、在電子注入層上蒸鍍材料為金屬Al，厚度為150nm的陰極導(dǎo)電層，封裝，得到熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件。