[發明專利]一種以催化裂化柴油為原料生產輕質芳烴的方法

在審

• 申請號: 201711052309.5
• 申請日: 2017-10-30
• 公開（公告）號: CN109718760A
• 公開（公告）日: 2019-05-07
• 發明（設計）人: 朱丙田;武雪峰;侯栓弟;毛俊義;張同旺;張樂;劉凌濤;韓穎
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/28
• 分類號: B01J23/28;B01J23/755;B01J23/882;B01J23/888;B01J35/08;B01J38/02;C10G47/12;C10G47/14
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發明公開了一種以催化裂化柴油為原料生產輕質芳烴的方法，該方法包括：(1)在2～5.0MPa、臨氫的催化裂化反應條件下，將所述催化裂化柴油與催化劑接觸反應，生產氣固混合物；(2)分離所述氣固混合物以獲得產品油氣與待生劑；(3)將所述產品油氣進一步分離為裂解氣、汽油餾分和柴油餾分，并以所述汽油餾分為原料生產輕質芳烴；其中，所述接觸反應在流化床反應器中進行本發明提供的方法能夠利用催化裂化柴油生產輕質芳烴，同時副產高辛烷值汽油餾分，高十六烷值的柴油。

技術領域

本發明屬于石油煉制領域，涉及一種催化裂化柴油的加工方法，更具體地，涉及一種以催化裂化柴油為原料生產輕質芳烴的方法。

背景技術

催化裂化技術是重油輕質化的重要手段。由于催化裂化主要對原料中的鏈烷烴和環烷烴進行裂化，對芳烴的裂化能力較弱，因此在催化裂化柴油中通常富集了大量芳烴。催化裂化柴油的硫、氮和芳烴含量高，十六烷值低，發動機點火性能差，屬于劣質的柴油調合組分。由于我國對汽油需求大于柴油，使得煉廠改造催化裂化裝置來最大化獲得汽油，導致催化裂化柴油的質量更加惡化。個別煉廠所生產的催柴密度超過0.95g/cm³，芳烴含量超過80％，十六烷值小于20。

隨著原油重質化、劣質化加劇，催化裂化柴油品質愈加變差。另外隨著經濟增長形勢的不好，市場對柴油的需求日益減少，造成煉廠柴油產量過剩。為減少煉廠柴油的柴油，煉廠催化裂化裝置逐漸降低柴汽比(即柴油與汽油的比例)，柴汽比由早期的1.5左右逐步降低到現在的1.1，有的煉廠甚至更低。另外，隨著環保法規的要求日益嚴格，也給柴油質量升級帶來了嚴峻挑戰。

催化裂化柴油餾程為180～350℃，碳數分布在12～25范圍內，化學組成包括芳烴、環烷烴、鏈烷烴及有機硫氮化合物。柴油餾分的質量隨加工方法的不同而異，而且受原料組成的影響。柴油餾分中，鏈烷烴的十六烷值最高，環烷烴次之，芳香烴的十六烷值最低。如何提高催化裂化柴油的利用，是煉廠普遍關心的問題。

針對劣質柴油餾分，傳統的加工改質方法為加氫精制、加氫改質和加氫裂化。加氫精制只對多環芳烴進行加氫飽和而沒有發生開環，所得烴類的十六烷值較低，只能脫除原料中的硫、氮等雜質，對柴油餾分的十六烷值提高不大，一般只有幾個單位，精制產物仍不能滿足柴油標準，而且這種方法反應壓力較高，10MPa以上，存在投資大，操作費用高的問題。加氫改質則改變柴油餾分分子結構，提高了十六烷值10-15個單位，但對于劣質柴油餾分，仍無法達到柴油質量標準。加氫裂化壓力較低4-8MPa，可將柴油中部分芳烴轉化為石腦油組分降低柴油芳烴含量，脫除柴油中大部分雜質，提高柴油的十六烷值。另外，采用常規加氫裂化工藝進行柴油餾分的摻煉，雖然可以解決劣質柴油的加工問題，但是摻煉比例及總體加工量不高，難以滿足各大煉廠日益增長的催化裂化柴油的加工問題。

CN1955258A和CN1955263A公開了劣質催化裂化柴油與加氫裂化原料進行組合加工的方法，通過不同工藝的優化組合，可以有效的處理劣質催化裂化柴油，生產高質量的化工原料。雖然具有一定的優勢，但是生產靈活性較差，難以應對市場需求的變化。

CN104560164B公開了利用柴油餾分生產高辛烷值汽油組分或BTX的方法。該方法將劣質柴油與富氫氣體混合后進入加氫精制反應區，與加氫精制催化劑接觸、反應，加氫精制反應區的反應流出物不經任何中間分離設施進入加氫改質反應區，依次與第一加氫改質催化劑、第二加氫改質催化劑接觸反應，加氫改質反應區流出物經冷卻、分離后得到富氫氣體和液體產物。采用本發明提供的方法，以劣質柴油餾分為原料，可生產高辛烷值汽油，且高辛烷值汽油餾分中BTX的含量可達40％以上。

CN101724454A公開了一種生產高辛烷值汽油的加氫裂化方法。原料油與氫氣混合后進入第一反應器進行脫雜質反應；反應流出物進入第二反應器進行加氫裂化反應；加氫裂化使用適宜的催化劑，并在一定氮含量下操作。與現有技術相比，該方法具有可以加工更加劣質的原料、催化劑運轉周期長和加氫裂化產品質量好等特點。本發明方法主要用于以各種高芳烴含量柴油餾分為原料,生產高辛烷值汽油的加氫裂化工藝過程。