[發明專利]加氫裂化催化劑及其制備方法和應用有效
| 申請號: | 201711048395.2 | 申請日: | 2017-10-31 |
| 公開(公告)號: | CN109718846B | 公開(公告)日: | 2021-03-12 |
| 發明(設計)人: | 毛以朝;李明豐;聶紅;朱立;趙廣樂 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | B01J29/82 | 分類號: | B01J29/82;C10G47/16 |
| 代理公司: | 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;蘇瑞 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 加氫裂化催化劑 及其 制備 方法 應用 | ||
1.一種加氫裂化催化劑,其特征在于,以催化劑的干基重量為基準,該催化劑包括以干基重量計的45~90重量%的載體,以金屬氧化物計的1~40重量%的第一金屬組分,和以金屬氧化物計的1~15重量%的第二金屬組分;
所述載體包括含磷Y型分子篩和耐熱無機氧化物,所述含磷Y型分子篩和耐熱無機氧化物的重量比為(0.03~20):1;所述第一金屬為選自第VIB族的金屬;所述第二金屬組分為選自第VIII族的金屬;
以氧化物計,所述含磷Y型分子篩的磷含量為0.3~5重量%,孔容為0.2~0.95mL/g,吡啶紅外B酸和L酸的比值為2~10。
2.根據權利要求1所述的催化劑,其中,以催化劑的干基重量為基準,該催化劑包括以干基重量計的55~85重量%的載體,以金屬氧化物計的12~35重量%的第一金屬組分,和以金屬氧化物計的2~10重量%的第二金屬組分;
所述含磷Y型分子篩和耐熱無機氧化物的重量比為(0.03~6):1。
3.根據權利要求1或2所述的催化劑,其中,所述含磷Y型分子篩的Al27-NMR結構譜圖中,I60ppm/I-1ppm為5~40,I-1ppm/I±6ppm為0.4~2。
4.根據權利要求1或2所述的催化劑,其中,所述含磷Y型分子篩通過包括如下步驟的方法制備得到:
a、使含磷分子篩原料在溫度為350-700℃,壓力為0.1-2MPa并在水蒸汽存在下進行水熱處理0.5-10h,得到水熱處理后的分子篩物料;以氧化物計并以含磷分子篩原料的干基重量為基準,所述含磷分子篩原料的磷含量為0.1~15重量%,鈉含量為0.5~4.5重量%;
b、將步驟a得到的所述水熱處理后的分子篩物料加水打漿,得到分子篩漿液,將該分子篩漿液加熱至40~95℃,然后保持溫度并連續向該分子篩漿液中加入酸溶液,所述酸溶液中酸的重量與所述含磷分子篩原料的干基重量的比例為(0.01-0.6):1,以1L所述分子篩漿液為基準,以H+計,所述酸溶液的加入速度為0.05-10摩爾/小時,加酸完畢后恒溫反應0.5-20h,收集固體產物。
5.根據權利要求4所述的催化劑,其中,步驟a中,所述含磷分子篩原料為含磷的Y型分子篩,所述含磷的Y型分子篩的晶胞常數為2.425~2.47nm,比表面積為250~750m2/g,孔容為0.2~0.95ml/g。
6.根據權利要求5所述的催化劑,其中,步驟a中,所述含磷分子篩原料的含水量為10~40重量%;
所述含磷分子篩原料為顆粒狀,且粒度范圍為1mm~500mm的含磷分子篩原料的含量為含磷分子篩原料總重量的10~100重量%,所述粒度以顆粒外切圓直徑計。
7.根據權利要求6所述的催化劑,其中,粒度范圍為1mm~500mm的含磷分子篩原料的含量為含磷分子篩原料總重量的30~100重量%;
優選地,粒度范圍為5mm~100mm的含磷分子篩原料的含量為含磷分子篩原料總重量的30~100重量%。
8.根據權利要求4所述的催化劑,其中,步驟b中,打漿后得到的所述分子篩漿液中水的重量與含磷分子篩原料的干基重量的比例為(14-5):1。
9.根據權利要求4所述的催化劑,其中,所述含磷Y型分子篩的制備步驟還包括:步驟b中,在加入酸溶液的過程中向所述分子篩漿液中加入銨鹽,所述銨鹽為選自硝酸銨、氯化銨和硫酸銨中的至少一種,所述銨鹽的重量與含磷分子篩原料的干基重量的比例為(0.1-2.0):1。
10.根據權利要求4所述的催化劑,其中,步驟b中,所述酸溶液的酸濃度為0.01~15.0mol/L,所述酸為選自磷酸、硫酸、硝酸、鹽酸、醋酸、檸檬酸、酒石酸、甲酸和乙酸中的至少一種。
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