[發(fā)明專利]一種鄰甲基吡啶四氮唑四核銅[I]配合物在刺激響應(yīng)發(fā)光變色材料的應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711046617.7
• 申請日: 2017-10-31
• 公開（公告）號: CN107602593B
• 公開（公告）日: 2019-06-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 何麗華;陳景林;王萬曼;溫和瑞;劉遂軍;廖金生
• 申請（專利權(quán)）人: 江西理工大學(xué)
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C09K9/02
• 代理公司: 北京科億知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

本發(fā)明涉及一種鄰甲基吡啶四氮唑四核銅[I]配合物在刺激響應(yīng)發(fā)光變色材料的應(yīng)用，其特征在于，所述鄰甲基吡啶四氮唑四核銅[I]配合物刺激響應(yīng)發(fā)光變色材料為高氯酸根·二[5?[6?甲基?2?吡啶基]四氮唑基]·四[雙[二苯基膦]甲烷]合四銅[I]配合物，其分子式為C₁₁₄H₁₀₀Cl₂Cu₄N₁₀O₈P₈；還包括了該配合物的分子結(jié)構(gòu)。其屬于一種刺激響應(yīng)發(fā)光變色的新材料，具有良好的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種鄰甲基吡啶四氮唑四核銅[I]配合物在刺激響應(yīng)發(fā)光變色材料的應(yīng)用，屬于刺激響應(yīng)發(fā)光變色新材料合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

因重原子效應(yīng)和強(qiáng)自旋軌道耦合作用的影響，金屬發(fā)光配合物理論上可利用所有單重態(tài)和三重態(tài)能量，大幅提升發(fā)光效率。目前，金屬發(fā)光配合物的研究主要集中于第五、六周期，尤其第VIII族過渡金屬，如釕、鋨、銥和鉑。第五、六周期的過渡金屬(除第一、二副族的少數(shù)幾種金屬外)在地殼中含量稀少，開采困難，因此基于此類貴金屬化合物的發(fā)光材料的使用成本較高，而且大規(guī)模應(yīng)用后還會帶來原材料來源緊張。另外，此類貴金屬化合物通常有較大毒性，尤其釕、鋨、錸等化合物，因而，基于此類貴金屬化合物的發(fā)光材料在大規(guī)模應(yīng)用后還會帶來環(huán)境污染及給生產(chǎn)和使用者帶來直接或間接傷害。高使用成本及環(huán)境不友好等缺陷使得它們的大規(guī)模應(yīng)用受到極大的限制，因此人們特別期望能夠在第五、六周期之外找尋到其它可替代的金屬。

相較第五、六周期的過渡金屬，第四周期的銅金屬，不僅資源豐富，價格低廉，而且對環(huán)境友好，發(fā)光獨(dú)特。此外，一價銅配合物具有優(yōu)良的室溫可見磷光發(fā)射，光色可在紫外到近紅外變化，涵蓋整個可見光區(qū)。資源豐富、價格低廉、發(fā)光獨(dú)特及對環(huán)境友好等諸多優(yōu)點(diǎn)使得一價銅發(fā)光配合物在發(fā)光器件、智能材料、光學(xué)傳感器、非線性光學(xué)、光伏器件等諸多領(lǐng)域表現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。

目前，文獻(xiàn)公開報(bào)道的銅發(fā)光配合物主要有一價銅單核配合物和簇合物。一價銅簇合物因結(jié)構(gòu)新穎，幾何構(gòu)型豐富，配位方式多樣，發(fā)光性質(zhì)獨(dú)特等諸多優(yōu)點(diǎn)，近年來越來越受到人們的極大關(guān)注。然而，應(yīng)用氮雜環(huán)多齒螯合配體和有機(jī)雙膦配體構(gòu)建基于一價銅配合物的發(fā)光變色材料的文獻(xiàn)報(bào)道很少，尤其是基于一價銅配合物的刺激響應(yīng)發(fā)光變色材料。

應(yīng)用鄰甲基吡啶四氮唑多齒螯合配體5-[6-甲基-2-吡啶基]四氮唑和有機(jī)雙膦輔助配體，設(shè)計(jì)合成一價銅配合物在刺激響應(yīng)發(fā)光變色材料的應(yīng)用，目前尚未有文獻(xiàn)公開報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)之缺陷，提供了一種鄰甲基吡啶四氮唑四核銅[I]配合物在刺激響應(yīng)發(fā)光變色材料的應(yīng)用，其屬于一種刺激響應(yīng)發(fā)光變色的新材料。

本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的：

本發(fā)明提供一種鄰甲基吡啶四氮唑四核銅[I]配合物在刺激響應(yīng)發(fā)光變色材料的應(yīng)用，所述鄰甲基吡啶四氮唑四核銅[I]配合物刺激響應(yīng)發(fā)光變色材料為高氯酸根·二[5-[6-甲基-2- 吡啶基]四氮唑基]·四[雙[二苯基膦]甲烷]合四銅[I]配合物，其分子式為C₁₁₄H₁₀₀Cl₂Cu₄N₁₀O₈P₈；其分子結(jié)構(gòu)為：

進(jìn)一步地，高氯酸根·二[5-[6-甲基-2-吡啶基]四氮唑基]·四[雙[二苯基膦]甲烷]合四銅[I]配合物晶體屬單斜晶系，P2₁/c空間群，晶胞參數(shù)：a＝15.7162(9)，b＝23.2765(14)，β＝113.4520(10)°，Mr＝2438.86，Z＝2，Dc＝ 1.386g cm^-3，μ＝0.940mm^-1，GOF＝1.089。

本發(fā)明還提供一種鄰甲基吡啶四氮唑四核銅[I]配合物刺激響應(yīng)發(fā)光變色材料的制備方法，包括以下步驟：