[發明專利]一種含有MFI結構分子篩的烴油脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的工藝

有效

• 申請號: 201711046524.4
• 申請日: 2017-10-31
• 公開（公告）號: CN109718838B
• 公開（公告）日: 2022-04-08
• 發明（設計）人: 田輝平;林偉;宋燁;劉俊;王磊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/40
• 分類號: B01J29/40;C10G45/12
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;鄭永勝

本發明涉及一種含有MFI結構分子篩的烴油脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的工藝，以所述烴油脫硫催化劑的重量為基準、或者以儲硫金屬氧化物、無機氧化物粘結劑、氮化硼、MFI結構分子篩和金屬促進劑的總重量為基準，所述烴油脫硫催化劑含有以氧化物計10?80重量％的儲硫金屬氧化物、以氧化物計3?35重量％的無機氧化物粘結劑、5?40重量％的氮化硼、以干基計1?20重量％的MFI結構分子篩和以金屬元素計5?30重量％的金屬促進劑。本發明提供的烴油脫硫催化劑應用于烴油脫硫工藝中時，具有穩定性高、脫硫活性好和耐磨損性能好的優點。

技術領域

本發明涉及一種含有MFI結構分子篩的烴油脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的工藝。

背景技術

隨著原油資源的日益匱乏，如何有效利用有限資源最大量生成輕質產品成為煉油技術開發商追求的目標。另一方面，隨著環保要求的不斷提高，環保法規也日漸嚴格，目前實施的汽油質量標準GB17930-2013，要求自2017年1月1日起，汽油中硫含量必須低于10ppm。因此，能夠同時提高目標產品收率的清潔產品生產技術成為眾多煉油企業的選擇。

在我國，催化裂化由于操作靈活性好、汽油產率高、一次性投資低而得到廣泛應用。但由于催化裂化原料中硫含量不斷提高，使得催化裂化產品汽油中硫含量也比較高，無法達到清潔油品的質量標準，必須進行后處理。但目前普遍采用的汽油后處理脫硫技術是在高壓臨氫氣氛下進行，汽油中烯烴容易發生加氫飽和，從而使產品汽油辛烷值降低。

中國專利CN 1355727A提供了一種含有氧化鋅、氧化硅、氧化鋁以及鎳或鈷的吸附劑，并且提供這種吸附劑的制備方法。該方法首先制備出含氧化鋅、氧化硅、氧化鋁的載體，然后通過浸漬引入鎳或鈷。該吸附劑可用于從裂化汽油或柴油機燃料中脫除硫。

中國專利CN 1208124A中采用促進劑金屬如鈷和鎳浸漬包含氧化鋅、膨脹珍珠巖和氧化鋁的吸附劑載體，然后在合適溫度下還原促進劑，制備用于脫除裂化汽油中硫化物的吸附劑。上述吸附劑在臨氫條件下脫除汽油中硫的同時，不可避免的由于烯烴飽和導致辛烷值降低。

已公開的吸附劑具有一定的脫硫性能，但隨著汽油質量標準的提高，對產品汽油硫含量要求也不斷嚴格。并且此類催化劑在使用過程中容易發生磨損，需要不斷補充催化劑，提高運行成本。由此可見，需要提供一種具有更高脫硫活性和耐磨損性能的新型催化劑。

發明內容

本發明的目的是提供一種含有MFI結構分子篩的烴油脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的工藝，本發明提供的烴油脫硫催化劑應用于烴油脫硫工藝中時，具有穩定性高、脫硫活性好和耐磨損性能好的優點。

為了實現上述目的，本發明提供一種含有MFI結構分子篩的烴油脫硫催化劑，以所述烴油脫硫催化劑的重量為基準、或者以儲硫金屬氧化物、無機氧化物粘結劑、氮化硼、MFI結構分子篩和金屬促進劑的總重量為基準，所述烴油脫硫催化劑含有以氧化物計10-80重量％的儲硫金屬氧化物、以氧化物計3-35重量％的無機氧化物粘結劑、5-40重量％的氮化硼、以干基計1-20重量％的MFI結構分子篩和以金屬元素計5-30重量％的金屬促進劑；其中，所述儲硫金屬氧化物為選自第IIB族金屬氧化物、第VB族金屬氧化物和第VIB族金屬氧化物中的至少一種；所述金屬促進劑的金屬元素為選自鈷、銅、鎳、鐵和錳中的至少一種。

本發明還一種所提供的烴油脫硫催化劑的制備方法，該制備方法包括：a、將儲硫金屬氧化物和/或儲硫金屬氧化物前驅體、無機氧化物粘結劑的前驅體、氮化硼、MFI結構分子篩、水和酸性液體混合，得到載體漿液；其中，所述載體漿液的pH值為1-5；b、將所得載體漿液依次進行噴霧干燥成型、第一干燥和第一焙燒，得到催化劑載體；c、將金屬促進劑的前驅體引入所述催化劑載體后依次進行第二干燥和第二焙燒；任選d、將步驟c所得產物在含氫氣氣氛下進行還原處理；得到烴油脫硫催化劑。