[發明專利]用于制造氟化烯烴的集成方法

在審

• 申請號: 201711043273.4
• 申請日: 2011-10-07
• 公開（公告）號: CN107986937A
• 公開（公告）日: 2018-05-04
• 發明（設計）人: S.貝特塞維奇;童雪松;H.科普卡利
• 申請（專利權）人: 霍尼韋爾國際公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C21/18;C07C17/354;C07C19/08;C01D1/24;C01D1/20
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 徐厚才,萬雪松

1.生產至少一種氟化烯烴的方法，包括：

a. 使包含至少一種根據式(I)的烯烴的原料流氫化：

(CX_nY_3-n)(CR¹_aR²_b)_zCX=CH_mX_2-m (I)

其通過使所述原料與還原劑接觸產生包含至少一種根據式(II)的烷烴的中間產物流來進行：

(CX_nY_3-n)(CR¹_aR²_b)_zCHXCH_m+1X_2-m (II)

其中：

各X獨立地為Cl、F、I或Br，條件是至少兩個X是F；

各Y獨立地為H、Cl、F、I或Br；

各R¹獨立地為H、Cl、F、I、Br或未取代或鹵素取代的甲基或乙基；

各R₂獨立地為H、Cl、F、I、Br或未取代或鹵素取代的甲基或乙基；

n是1、2或3；

a和b各自是0、1或2，條件是a+b = 2；

m是0、1或2；且

z是0、1、2或3；

b. 任選地，將所述中間產物流分離成多個中間產物流，所述多個中間產物流包括選自富含至少根據式II的第一烷烴的第一料流、富含至少根據式II的第二烷烴的第二料流和烷烴再循環流的兩個或更多個料流；

c. 在脫鹵化氫劑存在下使來自步驟(a)的所述中間工藝流的至少一部分或步驟(b)的所述多個中間工藝流脫氟化氫產生包含1,1,1,2,3-五氟丙烯和至少一種氟取代度比式(I)化合物的氟化度更低的附加烯烴的烯烴產物流；以及

d. 從脫氟化氫產物流中取出包含廢脫鹵化氫劑的產物反應料流；以及

e. 回收廢脫鹵化氫劑。

2.權利要求1的方法，其中所述附加烯烴是根據式(III)的化合物：

(CX_nY_3-n)(CR¹_aR²_b)_ZCX=CH_m+1X_1-m (III)

其中X、Y、R¹、R²、n、a和b各自是與式(I)中相同的值且m為0或1。

3.權利要求1的方法，其中所述原料流包含六氟丙烯且所述附加烯烴是1,1,1,2-四氟丙烯。

4.權利要求1的方法，其中所述脫鹵化氫劑選自KOH、NaOH、Ca(OH)₂、LiOH、Mg(OH)₂、CaO及它們的組合。

5.生產1,1,1,2-四氟丙烯的方法，包括：

a. 通過在氫化反應器中使所述原料流與還原劑接觸使包含六氟丙烯的原料流氫化產生包含1,1,1,2,3-五氟丙烷或1,1,1,2,3,3-六氟丙烷的中間料流；

b. 在脫氟化氫反應器中在脫鹵化氫劑存在下使所述1,1,1,2,3-五氟丙烷或所述1,1,1,2,3,3-六氟丙烷脫氟化氫產生包含1,1,1,2-四氟丙烯或1,1,1,2,3-五氟丙烯的產物流；

c. 從所述產物流中取出包含廢脫鹵化氫劑的第二產物流；

d. 回收廢脫鹵化氫劑；以及

e. 任選地，濃縮經純化的脫鹵化氫劑并將其再循環回脫鹵化氫反應。

6.權利要求5的方法，其中第二產物流進一步包含溶解的選自1,1,1,2,3,3-六氟丙烷（HFC-236ea）和/或1,1,1,2,3-五氟丙烷（HFC-245eb）的有機物。

7.權利要求5的方法，其中所述反應料流進一步包含脫鹵化氫劑的副產物鹽。

8.權利要求7的方法，進一步包括將所述副產物鹽轉化成所述脫鹵化氫劑。

9.權利要求7的方法，其中所述脫鹵化氫劑是KOH且所述副產物鹽是KF。