[發明專利]一種納斯特試劑的催化合成方法及其應用

在審

• 申請號: 201711040174.0
• 申請日: 2017-10-30
• 公開（公告）號: CN107915754A
• 公開（公告）日: 2018-04-17
• 發明（設計）人: 羅書平;董莉莉;俞哲健;李洋;陳鋒
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學上虞研究院有限公司
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06;B01J31/22;B01J31/24;C07C1/207;C07C15/46;C07C41/30;C07C43/215;C07C17/263;C07C25/28;C07C25/24;C07C209/68;C07C211/54;C07C201/12
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務所(普通合伙)33230
• 代理人: 施王蓉

1.一種納斯特試劑的催化合成方法，所述納斯特試劑為式(1)所示結構的有機溶液：

其特征在于，其催化合成方法為：惰性氣體保護下，將催化劑銅配合物和活性鋅粉加到有機溶劑中，在一定溫度下滴加二溴甲烷，然后升溫反應直至鋅粉反應完全，得到乳白色的懸濁液即為納斯特試劑。

2.如權利要求1所述的納斯特試劑的催化合成方法，其特征在于，催化劑銅配合物為銅與氮配位或與氮磷雜配的配合物，結構通式如(II)所示：

催化劑銅配合物與鋅粉的摩爾比是1∶10～1∶1000。

3.如權利要求2所述的納斯特試劑的催化合成方法，其特征在于，式(II)中配體L1分子結構式如下：

其中R1為苯基、鹵代苯、鹵素、咔唑、聯苯或者C2-C6烷基，R2為羧酸、鹵素、C1-C6烷基或苯基。

4.如權利要求2所述的納斯特試劑的催化合成方法，其特征在于，式(II)中配體L2與L1相同，或為磷配體。

5.如權利要求4所述的納斯特試劑的催化合成方法，其特征在于，所述磷配體選自三苯基磷、三叔丁基磷、二苯基環己基膦、十氟三苯基磷、2-二環己基磷-2’-甲基聯苯、1，2-雙(二甲基瞵)乙烷、1，2-雙(二乙基磷)乙烷、1，1’-聯萘-2，2’-雙二苯膦、1，3-二(二苯基膦)丙烷、1，4-雙(聯苯基膦)丁烷、1，5-雙(二苯基膦基)戊烷、1，1′-雙(二-苯基膦基)二茂鐵、4，5-雙(二苯基膦)-9，9-二甲基氧雜蒽、4，6-二(二苯基膦)吩嗪和二[2-((氧代)二苯基膦基)苯基]醚中的任意一種。

6.如權利要求2所述的納斯特試劑的催化合成方法，其特征在于，式(II)中X^-為Cl^-、Br^-、I^-、BF₄^-、PF₆^-、OAc^-、OTf^-、HSO₄^-或NO₃^-。

7.如權利要求1所述納斯特試劑的催化合成方法，其特征在于，有機溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、甲苯、二甲苯、1，4-二氧六環、N，N’-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。

8.如權利要求1所述納斯特試劑的催化合成方法，其特征在于，二溴甲烷與鋅粉的摩爾比是1∶10～10∶1，二溴甲烷滴加溫度為-20攝氏度至40攝氏度。

9.如權利要求1所述納斯特試劑的催化合成方法，其特征在于，滴加完畢后反應溫度為50攝氏度至150攝氏度。

10.權利要求1-9任意一項所述納斯特試劑在催化亞甲基化反應中的應用。