[發明專利]一種熱固性全芳香族聚酯酰亞胺液晶及其制備方法

有效

• 申請號: 201711036416.9
• 申請日: 2017-10-30
• 公開（公告）號: CN107674205B
• 公開（公告）日: 2020-06-16
• 發明（設計）人: 顧嬡娟;黃婷;管清寶;梁國正;袁莉
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C08G73/16
• 分類號: C08G73/16;C09K19/38;C08L79/08;C08J5/18
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

1.一種熱固性全芳香族聚酯酰亞胺液晶的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：將含有磷酸酯縮合劑和金屬鹽的溶液滴加入預熱的含有單體、活性端基、極性溶劑的混合液中，然后在氮氣中，于100～150℃下反應2～6h，得到聚合物溶液；然后將聚合物溶液倒入有機溶劑中，經洗滌、干燥，得到熱固性全芳香族聚酯酰亞胺液晶；所述活性端基為3-氨基苯乙炔、2-（3-乙炔基苯基）-5-羥基異-1,3-二酮、2-（3-乙炔基苯基）-1,3-二氧代異二氫吲哚-5-羧酸中的一種或幾種；

所述單體為全芳香族單體和含酰亞胺基團的全芳香族單體；

所述全芳香族單體的化學結構式為R₁-Ar1-R₂，Ar1為全芳香基團，R₁、R₂為端基；

所述含酰亞胺基團的全芳香族單體的化學結構式為：

Ar為全芳香基團，R₃、R₄為端基；

所述R₁、R₂、R₃、R₄獨立的選自-COOH或者-OH；

所述熱固性全芳香族聚酯酰亞胺液晶的分子量為1000～7000g/mol。

2.按照權利要求1所述熱固性全芳香族聚酯酰亞胺液晶的制備方法，其特征在于：所述磷酸酯縮合劑為氯磷酸二苯酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三（4-氯苯基）酯、亞磷酸二苯酯中的一種或幾種；所述金屬鹽為無水氯化鋰、氯化鎂、氯化鈣、氯化鋅中的一種或幾種；所述有機溶劑為甲醇、乙酸乙酯、石油醚中的一種或幾種；所述極性溶劑為吡啶、甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺的一種或幾種；所述含有磷酸酯縮合劑和金屬鹽的溶液中，溶劑為吡啶、甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺中的一種或幾種；所述Ar1為以下三種結構之一：

、、；

所述Ar為以下三種結構之一：

、、；

所述R₁、R₂、R₃、R₄獨立的選自-COOH或者-OH。

3.按照權利要求1所述熱固性全芳香族聚酯酰亞胺液晶的制備方法，其特征在于：所述單體中，全芳香族單體與含酰亞胺基團的全芳香族單體的摩爾比為n∶（1-n），其中，0＜n＜1；所述磷酸酯縮合劑與單體的摩爾比為（1～5）∶1；所述含有磷酸酯縮合劑和金屬鹽的溶液中，金屬鹽與溶劑的摩爾比為1∶（6～30）。

4.按照權利要求1所述熱固性全芳香族聚酯酰亞胺液晶的制備方法，其特征在于：將磷酸酯縮合劑和金屬鹽加入到溶劑中，在10℃～40℃下攪拌30～45min，得到含有磷酸酯縮合劑和金屬鹽的溶液；所述預熱為在氮氣保護下，于100～150℃下預熱5～10min；所述滴加的時間為30~60min。

5.一種熱固性全芳香族聚酯酰亞胺液晶前驅體溶液的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：將含有磷酸酯縮合劑和金屬鹽的溶液滴加入預熱的含有單體、活性端基、極性溶劑的混合液中，然后在氮氣中，于100～150℃下反應2～6h，得到熱固性全芳香族聚酯酰亞胺液晶前驅體溶液；所述活性端基為3-氨基苯乙炔、2-（3-乙炔基苯基）-5-羥基異-1,3-二酮、2-（3-乙炔基苯基）-1,3-二氧代異二氫吲哚-5-羧酸中的一種或幾種；

所述單體為全芳香族單體和含酰亞胺基團的全芳香族單體；

所述全芳香族單體的化學結構式為R₁-Ar1-R₂，Ar1為全芳香基團，R₁、R₂為端基；

所述含酰亞胺基團的全芳香族單體的化學結構式為：

Ar為全芳香基團，R₃、R₄為端基；

所述R₁、R₂、R₃、R₄獨立的選自-COOH或者-OH。

6.按照權利要求5所述熱固性全芳香族聚酯酰亞胺液晶前驅體溶液的制備方法，其特征在于：所述磷酸酯縮合劑為氯磷酸二苯酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三（4-氯苯基）酯、亞磷酸二苯酯中的一種或幾種；所述金屬鹽為無水氯化鋰、氯化鎂、氯化鈣、氯化鋅中的一種或幾種；所述極性溶劑為吡啶、甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺的一種或幾種；所述含有磷酸酯縮合劑和金屬鹽的溶液中，溶劑為吡啶、甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺中的一種或幾種；所述Ar1為以下三種結構之一：

、、；

所述Ar為以下三種結構之一：

、、；

所述R₁、R₂、R₃、R₄獨立的選自-COOH或者-OH。