[發(fā)明專利]一種以可循環(huán)使用的鉑化合物為催化劑的硅氫加成反應(yīng)

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711031885.1
• 申請(qǐng)日: 2017-10-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107857777B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-03-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 厲嘉云;彭家建;白贏
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 杭州師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F7/18
• 分類號(hào): C07F7/18;C07F7/04;B01J31/24
• 代理公司: 杭州杭誠(chéng)專利事務(wù)所有限公司 33109
• 代理人: 王江成

本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，為解決目前硅氫加成反應(yīng)中催化劑存在的問(wèn)題，本發(fā)明提出一種硅氫加成反應(yīng)的方法，以烯烴和三乙氧基氫硅烷為原料，以二[(1?mPEG?3?烷基2?二苯基膦咪唑鹵化物)二氯化鉑]作為催化劑，加熱50～90℃攪拌反應(yīng)4?6小時(shí)，過(guò)濾，減壓蒸餾收集餾分，得到硅氫加成產(chǎn)物。此方法反應(yīng)條件溫和，安全，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，β加成產(chǎn)物的選擇性強(qiáng)，產(chǎn)物與催化劑分離方便，催化劑可回收再利用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種以1-mPEG-3-烷基-2-二苯基膦咪唑鹵化物作為金屬鉑有機(jī)配體，制備高選擇性二[(1-mPEG-3-烷基-2-二苯基膦咪唑鹵化物)二氯化鉑]作為催化劑，進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)的方法。

背景技術(shù)

催化烯烴硅氫加成反應(yīng)是合成功能有機(jī)硅化合物和有機(jī)硅偶聯(lián)劑及聚合物最重要的途徑之一(Leslie D.Field，Antony J.Ward，J.Organomet.Chem，2003，681，91-97)，在有機(jī)硅化學(xué)中占有重要的地位，在本發(fā)明以前，工業(yè)上用的最多的是氯鉑酸、卡斯特催化劑，此催化體系雖然具有較高活性，卻很難從反應(yīng)體系中分離回收，而且反應(yīng)成本較高(Chisso Corp.JP.，8204995，1982)。后來(lái)人們通過(guò)對(duì)各種過(guò)渡金屬配合物的研究，發(fā)現(xiàn)過(guò)渡金屬(Pt、Rh等)對(duì)硅氫加成反應(yīng)都有一定催化活性。但是對(duì)于某些類型的硅氫加成反應(yīng)，如烯烴與烷氧基硅烷的硅氫加成，用過(guò)渡金屬(Pt、Rh等)作為催化劑，催化反應(yīng)活性不高(Bogdan Marciniec，and JacekJ.Organomet.Chem.，1983，253，349-362)。同時(shí)上述催化體系很難從反應(yīng)體系中分離回收再利用。陳遠(yuǎn)蔭等人(孟令芝，柯愛(ài)青，陳遠(yuǎn)蔭，應(yīng)用化學(xué)，1997，14，1，107-109；劉英，陳遠(yuǎn)蔭，盛蓉生，分子催化，1997，11，5，394-400；戴延鳳，蕭斌，李鳳儀，茹翔，化學(xué)試劑，2005，27，12，707-709)研究了將Pt負(fù)載在高分子化合物上，應(yīng)用于硅氫加成反應(yīng)中，但此法催化劑制備復(fù)雜，反應(yīng)活性也不高，很難應(yīng)用于工業(yè)化。

發(fā)明內(nèi)容

為解決目前硅氫加成反應(yīng)中催化劑存在的問(wèn)題，本發(fā)明提出一種硅氫加成反應(yīng)的方法，此方法反應(yīng)條件溫和，安全，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，β加成產(chǎn)物的選擇性強(qiáng)，產(chǎn)物與催化劑分離方便，催化劑可回收再利用。

本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：一種硅氫加成反應(yīng)的方法是以烯烴和三乙氧基氫硅烷為原料，以二[(1-mPEG-3-烷基-2-二苯基膦咪唑鹵化物)二氯化鉑]作為催化劑，加熱50～90℃攪拌反應(yīng)4-6小時(shí)，過(guò)濾，蒸餾收集餾分，優(yōu)選為減壓蒸餾，收集餾分，得到硅氫加成產(chǎn)物。

反應(yīng)結(jié)構(gòu)式如下所示：

其中，R選自C₅H₉，C₆H₁₁，C₇H₁₃，C₁₀H₁₉，Ph，CH₃Ph中一種，即所述的烯烴選自己烯、庚烯、辛烯、十一烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯中的一種。烯烴、三乙氧基氫硅烷、催化劑的摩爾比為10000∶11000～12000∶1～50，優(yōu)選摩爾比為10000∶11000∶5。

所述的催化劑為二[(1-mPEG-3-烷基-2-二苯基膦咪唑鹵化物)二氯化鉑]，其中mPEG為甲氧基聚乙二醇，結(jié)構(gòu)式為n＝8，12,17,43，烷基選自甲基，乙基，丁基，己基中一種。