[發(fā)明專利]一種以金屬有機(jī)骨架材料為載體負(fù)載La改性的Pt基催化劑的制備方法及應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711029319.7
• 申請(qǐng)日: 2017-10-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107715873B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-11-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉平樂(lè);李軍;熊偉;郝芳;呂揚(yáng);羅和安
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湘潭大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J23/63
• 分類號(hào): B01J23/63;B01J23/652;B01J31/22
• 代理公司: 湘潭市匯智專利事務(wù)所(普通合伙) 43108
• 代理人: 冷玉萍

1.一種以金屬有機(jī)骨架材料為載體負(fù)載La改性的Pt基催化劑在硝基苯一步加氫重排制備對(duì)氨基苯酚中的應(yīng)用，包括如下步驟：

在高壓反應(yīng)釜中加入La-Pt/MIL-101催化劑，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-20%的離子液體水溶液為溶劑，然后加入硝基苯及十六烷基三甲基溴化銨，催化劑的加入量為硝基苯質(zhì)量的2-10%，離子液體水溶液與硝基苯的用量比為10-35 mL：0.08-0.12 g，放入磁子，密封高壓釜，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣2-5次，然后在超聲條件下分散1-3 h，真空泵將釜抽至真空，升溫至60-150℃后，通入氫氣加壓至0.4-0.7MPa，攪拌條件下反應(yīng)4-8小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)后將反應(yīng)混合液過(guò)濾，濾液中各物質(zhì)的含量用液相色譜分析；

以金屬有機(jī)骨架材料為載體負(fù)載La改性的Pt基催化劑的制備方法，該催化劑記為L(zhǎng)a-Pt/MIL-101，制備方法包括如下步驟：

（1）將對(duì)苯二甲酸、九水硝酸鉻、氫氟酸按0.5-1.5：0.5-1.5：0.5-1.5的摩爾比混合配置，再向其加入去離子水，并在20~40℃條件下用超聲儀超聲攪拌0.5~3h，然后轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜，再將其置于鼓風(fēng)干燥箱中，200~250℃進(jìn)行晶化6~9h，自然冷卻降至室溫后，將所得液體倒出，并向其加入N,N-二甲基甲酰胺，然后混合攪拌0.5-1.5h，過(guò)濾后用乙醇和去離子水分別反復(fù)洗滌1-6次，再用去離子水洗滌1-6次，最后進(jìn)行干燥即可得到金屬有機(jī)骨架材料載體；

（2）將氯鉑酸固體溶于去離子水中，將溶液沿玻璃棒緩慢倒入容量瓶中進(jìn)行定容，再將容量瓶上下倒置1-5次使其溶解均勻，然后靜置1-3小時(shí)，進(jìn)行定容，在溫度為20-50℃下，用超聲儀超聲攪拌30-60分鐘，配制成固液質(zhì)量比為1:100-250的氯鉑酸水溶液；

（3）取步驟（1）所得金屬有機(jī)骨架材料載體，向其按金屬有機(jī)骨架材料載體、六水氯鉑酸及六水硝酸鑭0.5-1.5: 0.03-0.06:0.02-0.05的質(zhì)量比加入前驅(qū)體鹽，然后在三種物質(zhì)中加入去離子水，在20-40℃條件下用超聲儀超聲攪拌0.5-3h，然后轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶中，在20-40℃條件下攪拌8-12h，將所得攪拌液置于鼓風(fēng)干燥箱中，先在70-90℃干燥2-6h，然后升溫至100-120℃繼續(xù)干燥6-12h，自然冷卻降至室溫，然后進(jìn)行研磨得到淺綠色粉末催化劑；

（4）將步驟（3）所得淺綠色粉末催化劑先在150-300℃下焙燒2-6h，然后在150-300℃條件下氫氣還原2-6h，即可得到催化劑La-Pt/MIL-101。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的離子液體水溶液為1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，N,N,N-三甲基-N-磺丁基-硫酸氫鹽，N-丁基吡啶四氟硼酸鹽中的一種或兩種以上形成的水溶液。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，步驟（1）中，加入的N,N-二甲基甲酰胺與對(duì)苯二甲酸的摩爾比為0.1-0.3：0.5-1.5。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，步驟（1）中，乙醇洗滌1-6次，去離子水洗滌1-6次。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，步驟（1）中，干燥溫度為110-130℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，步驟（4）中，焙燒的氛圍為＞純度99%的高純氮，通入流量為50-100 mL/min，保持每秒鐘一個(gè)氣泡為最佳，采用程序升溫，升溫速率為3-8℃/min。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，步驟（4）中，氫氣為＞純度99%的高純氫，通入流量為30-80 mL/min。