[發(fā)明專利]一種水溶性含氮杯芳烴的合成方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201711028776.4
• 申請日: 2017-10-29
• 公開（公告）號: CN109721500A
• 公開（公告）日: 2019-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫瑞祥
• 申請（專利權(quán)）人: 孫瑞祥
• 主分類號: C07C209/42
• 分類號: C07C209/42;C07C211/61
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種水溶性含氮杯芳烴的合成方法,包括如下過程，：

1)對叔丁基杯[4]芳烴的合成

將對叔丁基苯酚和37％的甲醛溶液在堿性條件下反應(yīng)，經(jīng)過后處理得到白色固體對叔丁基[4]芳烴粗產(chǎn)物；

2)脫叔丁基杯[4]芳烴合成

將步驟1)中叔丁基杯[4]芳烴、苯酚、三氯化鋁加入裝有溫度計的容器中，加熱至30—40℃恒溫攪拌5小時經(jīng)過后處理得到白色粗產(chǎn)品，再用氯仿和甲醇重結(jié)晶，得到無色晶體為脫叔丁基杯[4]芳烴；

3)5、11、17、23—四[(對磺酸基苯基)偶氮]—杯[4]芳烴的合成

按質(zhì)量取1份對氨基苯磺酸加到5份質(zhì)量分數(shù)的氫氧化鋼溶液中，微熱，使對氨基苯磺酸溶解，然后用冰鹽浴冷卻到0℃以下，將0.2份亞硝酸鈉用3份水溶解，將溫度在0—5℃，在攪拌下，慢慢用滴管滴入1.5份濃鹽酸和5份水溶液，并用淀粉碘化鉀試紙檢測直到變藍色為止，此為重氮組分，繼續(xù)冰鹽浴15min左右，使反應(yīng)完全。取一定量的步驟2)中的脫叔丁基杯[4]芳烴用DMF溶解，加入適合的無水Na₂CO₃，再加入無水甲醇，其中V(甲醇/V(DMF)為5：8，使之成為澄清溶液，冰鹽浴冷卻至-5℃，此為偶合組分。將上述重氮組分和偶合組分兩種反應(yīng)液混合在一起，控制反應(yīng)溫度在0℃以下，冰鹽浴下反應(yīng)4小時。此時溶液變?yōu)檠t色。反應(yīng)完畢加入質(zhì)量分數(shù)0.25％鹽酸，加熱至60℃，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1.5小時有固體產(chǎn)生，過濾、水洗、甲醇洗，最終得到血紅色產(chǎn)物；

4)5、11、17、23四氨基鹽酸鹽-杯[4]芳烴的合成

將0.371克杯步驟3)中的產(chǎn)物加入到30mL質(zhì)量分數(shù)的37％的鹽酸中，成為懸濁液，然后向其中加入1克錫粉，磁力攪拌，加熱回流5小時，使反應(yīng)液顏色顏色不斷發(fā)生變化，由最初的深紅色逐漸變?yōu)樽霞t色，最后變?yōu)槿榘咨珣覞嵋海詈髮a(chǎn)物用冰水浴冷卻，析出沉淀，抽濾，用濃鹽酸和丙酮、乙醚洗，得到白色固體。