[發(fā)明專利]一種固體酸催化氧化烯烴的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711024836.5
• 申請日: 2017-10-27
• 公開（公告）號: CN109721568A
• 公開（公告）日: 2019-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 翁羽飛;周飛;奚軍;吳忠平;蔣方紅;王繼媛
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07D301/12
• 分類號: C07D301/12;C07D303/06;C07D303/04;B01J31/34;B01J27/188
• 代理公司: 上海精晟知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31253
• 代理人: 馮子玲

1.一種固體酸催化氧化烯烴的方法，其特征在于，其以烯烴為原料，過氧化氫為氧化劑，以聚鄰鹵代苯乙烯-二乙烯基苯季銨鹽型陰離子交換樹脂負(fù)載雜多酸或過氧雜多酸為催化劑，在溶劑存在下進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)制得相應(yīng)環(huán)氧化物；其中：催化劑中的雜多酸或過氧雜多酸質(zhì)量百分含量為26.6％～53.2％，所述的聚鄰鹵代苯乙烯-二乙烯基苯季銨鹽型陰離子交換樹脂的交換容量在3.5～4.5mmol/g，其具有如通式(1)所示結(jié)構(gòu)：

其中：1,2,3,4,5,6為苯環(huán)中的碳原子編號，X表示鹵素，X與編號為2的苯環(huán)碳原子相連，m,n為正整數(shù)，m：n＝1:10～1：100，R₅R₆R₇N⁺(CH₂)y與編號3、4、5、6苯環(huán)碳原子中的任一原子相連，y表示1～10之間的整數(shù)，R₅、R₆、R₇選自C₁～C₁₈的直鏈烷基、苯基或芐基中任一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，X選自F、Cl或Br中的任一種，y表示1～6之間的整數(shù)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，烯烴為C₅～C₂₀環(huán)烯烴或者C₄～C₃₀鏈烯烴。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，烯烴為環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯、環(huán)十二烯、降冰片烯、a-蒎烯或雙環(huán)戊二烯中任一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，環(huán)氧化反應(yīng)采用固定床反應(yīng)器或間歇釜式反應(yīng)器。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，環(huán)氧化反應(yīng)采用間歇釜式反應(yīng)器時，催化劑用量為原料質(zhì)量的5％～50％；采用固定床反應(yīng)器時，質(zhì)量空速為0.05～0.3h^-1。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，環(huán)氧化反應(yīng)采用間歇釜式反應(yīng)器時，催化劑用量為原料質(zhì)量的20％～40％；采用固定床反應(yīng)器時，質(zhì)量空速為0.05～0.2h^-1。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，環(huán)氧化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為30～80℃，反應(yīng)壓力為0.1～6.0MPa，反應(yīng)時間為8～20h，烯烴和過氧化氫的摩爾比為1:2～1:4，烯烴和溶劑的體積比為1:1～1:6。

9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的方法，其特征在于，環(huán)氧化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為50～70℃，反應(yīng)時間為8～12h，烯烴和過氧化氫的摩爾比為1:3，烯烴和溶劑的體積比為1:1～1:3。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，溶劑為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、丙酮、丁酮、異丁酮、戊酮、環(huán)戊酮、庚酮、乙腈、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲苯、乙酸甲酯或乙酸乙酯或乙酸丁酯中的任意一種或幾種。