[發明專利]一種柴油加氫精制催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201711023502.6
• 申請日: 2017-10-27
• 公開（公告）號: CN108452849B
• 公開（公告）日: 2021-03-30
• 發明（設計）人: 徐鐵鋼;馬寶利;溫廣明;方磊;譚明偉;徐偉池;宋金鶴;王丹;叢麗茹;張全國;田然;關旭;李銘陽;孫發民;王剛;郭金濤;郭立艷;周景倫;張維燕;方安;張振泰
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J31/16
• 分類號: B01J31/16;B01J27/188;B01J35/10;C10G45/12
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

本發明公開了一種柴油加氫精制催化劑及其制備方法和應用。該催化劑以重量百分比計，所述催化劑包含分子篩10～50％、γ?Al₂O₃10～70％和以金屬氧化物計的雜多酸10％～40％。該催化劑可用于柴油加氫精制，具有較高的柴油加氫脫硫活性。

技術領域

本發明涉及一種柴油加氫精制催化劑及其制備方法和應用，適用于石油煉制領域中柴油加氫精制過程。

背景技術

2017年我國全面實行國Ⅴ車用柴油標準，計劃2019年實行國Ⅵ車用柴油標準。加氫脫硫是降低柴油原料中硫含量的主要方法，可以同時進行加氫脫硫、加氫脫氮、烯烴飽和等反應，生產國Ⅴ柴油或其調和組分。

目前，柴油加氫精制催化劑大多數為負載型催化劑，活性組分為W、Mo、Ni、Co中的一種或幾種，載體一般為氧化鋁或改性氧化鋁?；钚越饘僖话悴捎媒n法負載與載體上。浸漬液的配制方面大多采用將W、Mo、Ni、Co的氧化物或鹽類溶解制得，易造成金屬鹽的浪費，同時浸漬液的穩定性不高，尤其高濃度下易析出。

因此開發高活性柴油加氫催化劑的關鍵在于載體酸性的調節和低成本高穩定浸漬液配制及活性金屬高分散技術的開發。

中國專利CN1123765.1公開了一種柴油加氫處理催化劑，該催化劑含有一種載體和負載在載體上的鉬和/或鎢及鎳和/或鈷，其特征在于，所述載體由氧化鋁和沸石組成，氧化鋁與沸石的重量比為90:10～50:50，所述氧化鋁是由小孔氧化鋁和大孔氧化鋁按照75:25～50:50的重量比復合而成的氧化鋁。

中國專利CN96120988.7公開了一種柴油加氫轉化催化劑，以氧化鋁和Y型分子篩為載體，含有至少一種VIB族金屬和至少一種VIll族金屬，其特征在于催化劑載體組成為氧化鋁40～90w％、無定形硅鋁0～20w％，分子篩5～40w％。

發明內容

本發明的目的在于提供一種柴油加氫精制催化劑及其制備方法和應用，以解決現有技術中柴油加氫精制催化劑制備方法中易造成金屬鹽的浪費，同時浸漬液的穩定性不高，尤其高濃度下易析出的問題。

為實現上述目的，本發明提供一種柴油加氫精制催化劑，以重量百分比計，所述催化劑包含分子篩10～50％、γ-Al₂O₃ 10～70％和以金屬氧化物計的雜多酸10％～40％。

本發明所述的柴油加氫精制催化劑，以重量百分比計，所述催化劑包含分子篩20～50％、γ-Al₂O₃ 20～50％和以金屬氧化物計的雜多酸20％～30％。

本發明所述的柴油加氫精制催化劑，所述雜多酸為M₆[WM₃(H₂O)₂(ZnW₉O₃₄)₂]，其中，M為Mn、Co、Ni和Cu中的一種或幾種。

本發明所述的柴油加氫精制催化劑，所述分子篩為USY、REUSY、Hβ、NTY、SSY、ZSM、絲光沸和TS-1中的一種或幾種。

本發明所述的柴油加氫精制催化劑，其特征在于，所述催化劑的比表面積為250～500m²/g，孔容0.5～0.8mL/g。

為實現上述目的，本發明還提供一種所述的柴油加氫精制催化劑的制備方法，包括如下步驟：

1)將分子篩、γ-Al₂O₃前驅物、水、助擠劑和粘合劑，混合均勻，混捏后擠條成型，晾干；

2)將步驟1)中成型物在100～150℃下干燥2～24小時或采用冷凍干燥；

3)將步驟2)中干燥的成型物在300～600℃下焙燒2～12小時，制得催化劑載體；