[發明專利]乙腈組合物

在審

• 申請號: 201711016749.5
• 申請日: 2017-10-26
• 公開（公告）號: CN109704991A
• 公開（公告）日: 2019-05-03
• 發明（設計）人: 趙精彩;顧軍民;張斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C253/34
• 分類號: C07C253/34;C07C255/03
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及乙腈組合物，其包含至少99.99wt.％乙腈和小于10wppm的丙腈。主要解決以往技術存在乙腈產品中丙腈含量高導致紫外吸收強，影響乙腈產品質量的問題。公開了一種乙腈組合物，特別是通過丙烯氨氧化法生產的乙腈組合物，其在用于生產試劑級乙腈產品時，具有原料成本低、產品純度高、工藝綠色環保的優點。

發明領域

本發明涉及一種乙腈組合物，特別涉及以丙烯、氨、空氣(和/或氧氣)為原料，在鉬鉍鐵催化劑上進行反應所獲得的乙腈組合物。

背景技術

乙腈(ACN)是一種重要的工業溶劑，廣泛用于化學反應，藥物中間體的合成、提純以及用作高效液相色譜儀的流動相溶劑等。隨著市場應用的拓展，乙腈逐漸用于DNA合成和純化溶劑、有機EL材料合成用溶劑、電子部件的清洗溶劑等。

市售的乙腈主要是通過對丙烯或異丁烯氨氧化法得到的粗乙腈副產物進行回收提純得到的。在生產丙烯腈或甲基丙烯腈時作為副產物獲得的粗乙腈中，通常含有烯丙醇、噁唑、水、丙酮、氫氰酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙腈、順式-和反式-巴豆腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、醋酸、丙烯醛、甲基丙烯醛、丙酮、氨等雜質；以及無法分析的雜質等。過量雜質的存在不僅會加大生產流程各部分離的負荷，還可能引起主要設備的腐蝕。

目前，乙腈裝置中乙腈產品中乙腈的濃度通常為99.9％，含水量及丙腈組分約500ppm左右，此種乙腈產品為制藥級。但市場中試劑級乙腈產品缺口較大，且試劑級產品的生產廠家極少。這些場合對乙腈純度的要求極高。

丙烯氨氧化法生產的乙腈組合物包含一種或多種選自水、氫氰酸、丙酮、丙腈、丁二腈、丙腈、丙烯醇、丙烯腈和它們的混合物的雜質。其中，除水、氫氰酸、丙酮、丙烯腈外，其它雜質在丙烯氨氧化法工藝中不會出現，必須去除，但是，目前的國內外產品標準對乙腈組合物中的部分雜質及含量尚沒有統一的標準。

由于烯丙醇是具有強刺激臭的毒物，小于1％的含量，也會刺激眼和鼻等，給操作過程帶來種種不良影響。而且，由于丙腈對紫外線吸收強，當其用作紫外線截至小于200nm的HPLC溶劑等用途時，需要除去烯丙醇和丙腈。

發明專利CN1550492，CN01812957，CN200680015870，CN200410038023，CN200710191598，CN 201210096183，CN 201380014926，CN 201410847512中涉及的丙烯氨氧化法生產丙烯腈副產乙腈的工藝方法，在丙烯氨氧化催化劑作用下將丙烯與氨氣、空氣反應生成的粗乙腈副產物中，通常含有作為雜質的水、氫氰酸、丙腈、丙烯腈、噁唑、丁二腈。這些參考文獻還公開了化學反應法、膜分離、吸附分離及其組合工藝等方式進行分離以除去雜質和回收成品乙腈組合物。

雖然上述方式純化和回收成品乙腈組合物工藝都可以生成和/或純化乙腈組合物，但是這種方法存在設備腐蝕，產品收率低，且存在嚴重的環境污染問題等諸多缺點。因此，需要開發技術可行、安全可靠、環境友好的高純乙腈精制的生產方法。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中乙腈產品純度和產品收率低的問題，特別是丙烯氨氧化法生產丙烯腈過程副產乙腈造成設備腐蝕和環境污染嚴重的問題，提供了一種乙腈組合物，其具有純度高、原料成本低、產品質量高的特點，適用于作為試劑級乙腈的優點，制備乙腈組合物的方法原子效率高，綠色環保。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種乙腈組合物，其包含：至少99.99wt.％的乙腈和小于10wppm的丙腈。

上述技術方案中，優選地，乙腈組合物以重量百分比計，乙腈組合物以重量百分比計，還包含小于0.01wt.％選自水、氫氰酸、丙酮、烯丙醇、烯丙醇、和丙烯腈中的至少一種組分。

上述技術方案中，優選地，乙腈組合物中還包含小于10wppm水。

上述技術方案中，優選地，乙腈組合物中還包含小于10wppm氫氰酸。