[發(fā)明專利]一種制備全氟-3-甲基-2-丁酮的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711012721.4
• 申請(qǐng)日: 2017-10-26
• 公開（公告）號(hào): CN109704935B
• 公開（公告）日: 2022-04-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王飛;倪航;張潔明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江藍(lán)天環(huán)保高科技股份有限公司;中化藍(lán)天集團(tuán)有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/45
• 分類號(hào): C07C45/45;C07C49/167;B01J31/26
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務(wù)所有限公司 33100
• 代理人: 劉曉春

本發(fā)明公開了一種在液相催化劑作用下、由六氟丙烯和三氟乙酰氟反應(yīng)得到全氟?3?甲基?2?丁酮的方法，所述液相催化劑包括主催化劑、助催化劑、助劑和有機(jī)溶劑，所述主催化劑選自金屬氟化物和/或金屬氟氫化物，所述助催化劑選自C6～C9的全氟烯烴，所述助劑選自冠醚和/或類冠醚，所述有機(jī)溶劑選自極性非質(zhì)子溶劑。本發(fā)明提供的制備方法能夠?qū)崿F(xiàn)一步式反應(yīng)，反應(yīng)速度快，產(chǎn)物收率高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含氟酮的制備方法，尤其是涉及一種全氟-3-甲基-2-丁酮的制備方法。

背景技術(shù)

全氟-3-甲基-2-丁酮是一種全氟代酮類化合物，其ODP為0、GWP值為1，是一種環(huán)境友好型化合物，在滅火、冶煉和制冷等領(lǐng)域具有一定的應(yīng)用潛力。此外，全氟-3-甲基-2-丁酮還具有優(yōu)秀的絕緣性能，使其在絕緣領(lǐng)域也具有應(yīng)用潛力。

對(duì)于全氟-3-甲基-2-丁酮的制備方法，現(xiàn)有技術(shù)中有通過液相反應(yīng)制備的，也有通過氣固相反應(yīng)制備的，有以下報(bào)道：

(1)文獻(xiàn)J.Fluorine.Chem.,89,(1998)5.公開了全氟-3-甲基-2-丁酮的制備方法，在六乙基亞磷酸銨作用下，以苯甲腈為溶劑，三氟乙酰鹵和七氟碘丙烷經(jīng)液相反應(yīng)得到全氟-3-甲基-2-丁酮。此方法收率僅55％，且需要在-196℃低溫下進(jìn)行投料；

(2)美國(guó)專利US6478979公開了全氟-3-甲基-2-丁酮的制備方法，在等摩爾當(dāng)量氟化鉀和溶劑二乙二醇二甲醚作用下，六氟丙烯和三氟乙酸酐反應(yīng)16個(gè)小時(shí)后得到全氟-3-甲基-2-丁酮。此方法收率能夠達(dá)到60％，但反應(yīng)速率慢、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)；

(3)文獻(xiàn)J.Am.Chem.Soc.,84,4285,1962.公開了全氟-3-甲基-2-丁酮的制備方法，以氟氫化鉀為催化劑、以乙腈為溶劑，通過分段式升溫，使三氟乙酰氟和六氟丙烯反應(yīng)得到全氟-3-甲基-2-丁酮，反應(yīng)9個(gè)小時(shí)后收率為75％。此方法若不使用乙腈等溶劑，分段式逐步升溫方式反應(yīng)14個(gè)小時(shí)后收率為65％。此方法除反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)之外，不管用不用有機(jī)溶劑，都存在反應(yīng)溫度高、固體催化劑難處理等問題；

(4)文獻(xiàn)Zhurnal Prikladnoi Khimii,2013,86,1269.公開了全氟-3-甲基-2-丁酮的制備方法，以吸附在BAU-A-2活性碳上的氟化銫為固相催化劑，先使六氟環(huán)氧丙烷在固相催化劑上制備得到三氟乙酰氟，再進(jìn)一步與六氟丙烯在固相催化劑的作用下合成了全氟-3-甲基-2-丁酮。此方法中，固相催化劑較難制備。

因此，有必要對(duì)全氟-3-甲基-2-丁酮的制備方法作進(jìn)一步改進(jìn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種制備全氟-3-甲基-2-丁酮的方法，通過使用特定的液相催化劑來實(shí)現(xiàn)一步法制備全氟-3-甲基-2-丁酮。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種制備全氟-3-甲基-2-丁酮的方法，其特征在于：在液相催化劑作用下，六氟丙烯和三氟乙酰氟反應(yīng)得到全氟-3-甲基-2-丁酮；

所述液相催化劑包括主催化劑、助催化劑、助劑和有機(jī)溶劑，所述主催化劑選自金屬氟化物和/或金屬氟氫化物，所述助催化劑選自C6～C9的全氟烯烴，所述助劑選自冠醚和/或類冠醚，所述有機(jī)溶劑選自極性非質(zhì)子溶劑。

本發(fā)明部分術(shù)語解釋如下：

(1)類冠醚是指能夠與金屬離子結(jié)合形成類似冠醚與金屬離子絡(luò)合后結(jié)構(gòu)的醚類化合物)；

(2)砜類溶劑是指含有(-SO₂-)基團(tuán)或(-SO-)亞砜基團(tuán)的溶劑。

本發(fā)明提供的制備方法，使用的催化劑為液相催化劑，包括主催化劑、助催化劑、助劑和有機(jī)溶劑。

其中主催化劑可以是金屬氟化物，也可以是金屬氟氫化物，還可以是金屬氟化物和金屬氟氫化物的混合物。