[發(fā)明專利]抽余油生產(chǎn)己烷的方法

有效

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• 申請日: 2017-10-26
• 公開（公告）號: CN109704909B
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉銀川;孫翟宗
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C5/387
• 分類號: C07C5/387;C07C7/00;C07C7/04;C07C7/163;C07C13/18;C07C9/15;C07C9/16
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本發(fā)明涉及一種抽余油生產(chǎn)己烷的方法，將抽余油F依次經(jīng)過第一精餾塔和第二精餾塔，從第二精餾塔頂進(jìn)料以上位置得到含異己烷、正己烷、甲基環(huán)戊烷和苯的物流I，進(jìn)料以下位置得到含環(huán)己烷的C7及以上組分物流IV，物流IV中C6組分經(jīng)反異構(gòu)化反應(yīng)器，反應(yīng)得到的甲基環(huán)戊烷循環(huán)回第一精餾塔，物流I經(jīng)加氫異構(gòu)化反應(yīng)器得到物流II，物流II經(jīng)分離得到異己烷、正己烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷，其中甲基環(huán)戊烷循環(huán)至異構(gòu)化反應(yīng)器。本發(fā)明有效解決了現(xiàn)有抽余油綜合利用低、正己烷收率低、環(huán)己烷收率低、己烷組分單一、產(chǎn)品附加值低的問題，可應(yīng)用于工業(yè)連續(xù)化生產(chǎn)中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種抽余油生產(chǎn)己烷的方法，特別是一種生產(chǎn)正己烷、異己烷和環(huán)己烷的方法，有效提升了芳烴抽余油的附加值。

背景技術(shù)

抽余油泛指工業(yè)上采用溶劑萃取方法得到的剩余物料。在石油煉制過程中，抽余油一般指富含芳烴的催化重整產(chǎn)物(重整汽油)經(jīng)萃取(抽提)芳烴后剩余的餾分油，其主要成分為C6～C8的烷烴及一定量的環(huán)烷烴，是良好的石油化工原料，可用于烴類裂解制乙烯。石腦油裂解生產(chǎn)乙烯的過程中，裂解汽油經(jīng)過兩段加氫和芳烴抽提后副產(chǎn)大量的抽余油，目前抽余油主要用作生產(chǎn)溶劑油，基本沒有進(jìn)行提升附加值利用，部分返回裂解爐作為裂解原料，但是由于環(huán)烷烴含量較高，烯烴收率較低；且較高的環(huán)戊烷和甲基環(huán)戊烷也不適宜作為重整原料使用。抽余油中含有大量的包括甲基環(huán)戊烷和環(huán)己烷在內(nèi)的環(huán)烷烴，因此從抽余油中分離出C6餾分并將甲基環(huán)戊烷異構(gòu)化為環(huán)己烷，然后通過精餾得到異己烷、正己烷和純度較高的環(huán)己烷將會極大提高抽余油的利用價值。

從抽余油中精餾分離出6號溶劑油是抽余油綜合利用的有效途徑之一。6號溶劑油為為無色、透明液體，易燃，易揮發(fā)，對植物油溶解能力強(qiáng)，不破壞被萃取物的化學(xué)組成，溴指數(shù)小，安定性好。主要適用于植物油浸出工藝中作抽提溶劑用或作化工生產(chǎn)溶劑。植物油業(yè)為了提高植物油收率，最大限度的追求利潤，普遍使用正己烷的萃取劑，同時，利用異己烷做植物油萃取劑，企業(yè)和消費(fèi)者可以從減少加工成本、降低能量消耗和較低的環(huán)境污染中受益。

異己烷、正己烷、環(huán)己烷是重要的基本有機(jī)化工原料。異己烷具有無毒、無含硫、無芳烴、溶解性好、安定性好、對臭氧層無破壞、對金屬、塑料、玻璃、陶瓷無腐蝕、滲透力強(qiáng)、易干燥的特點(diǎn)。隨著國家對環(huán)保要求的提高，主要是作為低沸點(diǎn)碳?xì)淙軇┨蕴璒DS清洗劑，廣泛使用在清洗行業(yè)。我國的環(huán)己烷主要用于生產(chǎn)環(huán)己酮、己二酸、己內(nèi)酰胺和尼龍-66鹽。80年代初，我國人均占有己內(nèi)酰胺只有0.008kg，比世界其它地區(qū)人均1kg相差100多倍。近年來，我國幾乎沒有新建環(huán)己烷及其衍生制品的生產(chǎn)廠，每年需進(jìn)口己內(nèi)酰胺及其制品的量達(dá)10萬t以上。由于環(huán)己烷及其衍生制品國內(nèi)嚴(yán)重短缺，造成價格迅速上漲。因此，開發(fā)生產(chǎn)環(huán)己烷及其衍生制品在我國將有廣闊前景。

加氫反應(yīng)是石油煉制過程中的重要反應(yīng)之一,主要應(yīng)用于生產(chǎn)環(huán)保型燃料油、優(yōu)質(zhì)潤滑油及通過重質(zhì)烴類裂解制取的各類輕質(zhì)燃料油。其中,加氫異構(gòu)化過程包括直餾汽油餾分等原料在雙功能催化劑上進(jìn)行的一系列連續(xù)的異構(gòu)化反應(yīng),生產(chǎn)支鏈產(chǎn)物,提高汽油辛烷值,并伴有裂解反應(yīng)的發(fā)生。

催化劑在加氫異構(gòu)化反應(yīng)中起核心作用，加氫異構(gòu)化催化劑是雙功能催化劑，既具有加氫—脫氫活性又有酸性活性。該類催化劑不但要求具有加氫活性，而且具有異構(gòu)化活性。酸性載體必須具有如下幾方面的作用：增加催化劑的有效表面積；提供合適的孔結(jié)構(gòu)；提供酸性中心；提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度；提高催化劑的熱穩(wěn)定性；增加催化劑的抗毒能力；節(jié)省金屬組分的用量，降低成本。在實(shí)際生產(chǎn)和研究中多以分子篩為載體。因其具有較大的比表面積、孔體積和規(guī)則的孔道。常見有硅酸鋁類分子篩、絲光沸石等；磷酸硅鋁類分子篩如SAPO-11、SA PO-31、S APO-41等。其中，除去陽離子的β分子篩、絲光沸石、SAPO系列分子篩等應(yīng)用較廣，這主要因?yàn)樗鼈兙哂休^強(qiáng)的酸性特征和特有的幾何規(guī)則的分子篩孔道，近年來類似分子篩的固體酸、酸性氧化物等也常用來做酸性組分。金屬組分是加氫脫氫活性的來源,它能夠迅速將烯烴加氫以避免結(jié)焦和酸性中心被覆蓋,從而起到保護(hù)酸性中心的作用,并能發(fā)生加氫脫硫(HDS)、加氫脫氮(HDN)、加氫脫金屬(HDM)、加氫脫氧(HDO)等反應(yīng)，脫去原料中的雜質(zhì)，改善油品的性質(zhì)，使加氫異構(gòu)反應(yīng)順利進(jìn)行。