[發明專利]芳烴抽余油制備己烷的方法

有效

• 申請號: 201711010929.2
• 申請日: 2017-10-26
• 公開（公告）號: CN109704908B
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 劉銀川;孫翟宗;胡松;王德舉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C5/29
• 分類號: C07C5/29;C07C5/10;C07C7/04;C07C9/15;C07C9/16;C07C13/10;C07C13/18
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本發明涉及一種芳烴抽余油制備己烷的方法，將含異己烷，正己烷，甲基環戊烷、環己烷和苯的芳烴抽余油F依次經過第一精餾塔，從第一精餾塔頂得到含C5及以下組分物流I，側線位置得到含異己烷、正己烷、甲基環戊烷和苯的物流II，進料以下位置得到含環己烷的C7及以上組分物流III，物流III中C6組分經反異構化反應器得到甲基環戊烷循環回第一精餾塔，物流II經加氫反應器、異構化反應器得到含異己烷、正己烷、環己烷的物流V，經分離得到異己烷、正己烷、甲基環戊烷、環己烷，其中甲基環戊烷循環至異構化反應器。本發明有效解決了現有芳烴抽余油綜合利用低、正己烷收率低、環己烷收率低、己烷組分單一、產品附加值低的問題，可應用于工業連續化生產中。

技術領域

本發明涉及一種芳烴抽余油制備己烷的方法，特別是一種生產正己烷、異己烷和環己烷的方法，有效提升了芳烴抽余油的附加值。

背景技術

芳烴抽余油是以加氫汽油為原料分離芳烴的副產物，其中環烷烴的含量很高，主要有環戊烷、甲基環戊烷和環己烷等。芳烴抽余油經裂解后乙烯收率較低，且進行裂解時容易結焦，影響裂解爐的運轉周期，故把抽余油中的環烷烴及鏈烷烴分開。環烷烴可以作為抽余油產品外銷，鏈烷烴外送裂解裝置作原料，這樣大大提高了抽余油的附加價值。

環己烷是重要的基本有機化工原料和有機溶劑。國內現有環己烷及其衍生制品都是苯加氫法生產，成本高，生產能力小。從油田輕烴萃取精餾獲取高純度環己烷具有巨大的潛能和廣闊的前景。國外的環己烷主要是用來制造尼龍-6和尼龍-66。日本用于制造己二酸和己內酰胺的環己烷分別占6％～9％和90％～94％；西歐分別占50％～55％和35％～40％；美國分別占60％～64％和28％～31％。日本其它用途的環己烷約占2％，西歐約占7％，美國約占4％。

我國的環己烷主要用于生產環己酮、己二酸、己內酰胺和尼龍-66鹽。80年代初，我國人均占有己內酰胺只有0.008kg，比世界其它地區人均1kg相差100多倍。近年來，我國幾乎沒有新建環己烷及其衍生制品的生產廠，每年需進口己內酰胺及其制品的量達10萬t以上。由于環己烷及其衍生制品國內嚴重短缺，造成價格迅速上漲。因此，開發生產環己烷及其衍生制品在我國將有廣闊前景。

正己烷是一種無色透明液體，是工業上用途廣泛的烴類溶劑之一，也是最具代表性的非極性溶劑。正己烷為有機溶劑，有良好的黏性，常用于橡膠食品、制藥、香水、制鞋、膠帶、制球、研磨、皮革、紡織、家具、油漆工業、或為稀釋、或為清潔溶劑、或為黏膠。另外可為萃取種籽油時之溶劑(如大豆油、棉籽油、亞麻子油、花生、紅花籽油等；亦可為制造聚合物之原料；如聚丙烯、聚乙烯。目前，正己烷一般從直餾汽油或抽余油中用精餾分離方法獲得。但在這些原料中，含有與正己烷的沸點非常相近的組份，如3-甲基戊烷及甲基環戊烷等。因此，其分離難度很大，欲達到給定的分離效果，理論塔板數很多。

異己烷具有無毒、無含硫、無芳烴、溶解性好、安定性好、對臭氧層無破壞、對金屬、塑料、玻璃、陶瓷無腐蝕、滲透力強、易干燥的特點。隨著國家對環保要求的提高，主要是作為低沸點碳氫溶劑淘汰ODS清洗劑，廣泛使用在清洗行業。

CN 106833733 A公開了一種抽余油的加氫方法，采用固定床反應器；所述催化劑為鈀基負載型催化劑，其反應工藝條件為：反應溫度165～200℃，反應壓力1.0～5.0MPa，氫/油體積比300～700:1，體積空速1.0～6.0h^-1。加氫反應工藝條件溫和，芳烴和烯烴脫除率高，穩定運轉周期更長。

CN 101974347 A公開了一種抽余油脫除芳烴生產溶劑油的工藝，包括以下步驟：(1)精餾處理抽余油，除去抽余油中的環丁砜、水和膠質；(2)步驟(1)中得到的抽余油再苯加氫催化劑作用下，被完全加氫；(3)分離除去步驟(2)產品的多余氫氣，精餾，收集精餾塔頂產品，即為6號溶劑油或正己烷。該發明將全部原料經過凈化后進行加氫，然后在進行分離，可以使用重整循環氫氣，產品餾程可控。得到的產品中芳烴含量為痕量，溴價低于100mgBr/100g。