[發明專利]一種環狀硫酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 201711009574.5
• 申請日: 2017-10-25
• 公開（公告）號: CN107629032B
• 公開（公告）日: 2019-09-03
• 發明（設計）人: 李曉亮;何立;田中;肖航
• 申請（專利權）人: 上海康鵬科技股份有限公司;衢州康鵬化學有限公司
• 主分類號: C07D327/10
• 分類號: C07D327/10
• 代理公司: 上海光華專利事務所(普通合伙) 31219
• 代理人: 嚴晨;許亦琳

1.一種環狀硫酸酯的制備方法，所述環狀硫酸酯的結構式如式I所示，包括如下步驟：將式II化合物在縛酸劑和催化劑存在的條件下，與硫酰氟反應制備獲得式I化合物，反應方程式如下所示：

其中，n選自0、1、2、3或4；

R1、R2、R3、R4、R5、R6各自獨立地選自H、C1～C8烷基、C1～C8烷氧基、鹵素；

硫酰氟與式II化合物的摩爾比為0.7～15：1；

所述催化劑選自四丁基氯化銨、四丁基碘化銨、四丁基氫氧化銨、四丁基硫酸氫銨、四甲基氯化胺、四丁基溴化銨、四乙基溴化銨、四苯基溴化鏻、4-二甲氨基吡啶、聚乙二醇、芐基三乙基氯化銨、四正丁基氟化銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨中的一種或多種的組合；

所述縛酸劑選自三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺、吡啶、2,6-二甲基吡啶、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鉀、磷酸鈉、磷酸一氫鉀、磷酸一氫鈉、磷酸鋰、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈣、氫氧化鈣中的一種或多種的組合；

反應溫度為-20℃～20℃。

2.如權利要求1所述的環狀硫酸酯的制備方法，其特征在于，n選自0或1。

3.如權利要求1所述的環狀硫酸酯的制備方法，其特征在于，R1、R2、R3、R4、R5、R6各自獨立的選自H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、氯、溴。

4.如權利要求1所述的環狀硫酸酯的制備方法，其特征在于，R1選自H、甲基或丙基。

5.如權利要求4所述的環狀硫酸酯的制備方法，其特征在于，R2～R6均為H。

6.如權利要求1所述的環狀硫酸酯的制備方法，其特征在于，還包括如下技術特征中的一種或多種：

A1)縛酸劑與式II化合物的摩爾比為0.5～15：1；

A2)催化劑與式II化合物的摩爾比為0.001～0.2：1；

A3)反應在吸水劑存在的條件下進行，所述吸水劑選自氯化鈣、氧化鈣、硫酸鈣、分子篩、硫酸鈉、硫酸鎂、氧化鋁、二氧化硅、氧化鎂中的一種或多種的組合；

A4)反應在反應溶劑存在的條件下進行，所述反應溶劑選自芳香烴溶劑、酯溶劑、鹵代烷烴溶劑、醚溶劑、腈溶劑中的一種或多種的組合。

7.如權利要求6所述的環狀硫酸酯的制備方法，其特征在于，還包括如下技術特征中的一種或多種：

B1)硫酰氟與式II化合物的摩爾比為0.9～3：1；

B2)縛酸劑與式II化合物的摩爾比為1.5～4.5：1；

B3)催化劑與式II化合物的摩爾比為0.005～0.05：1；

B4)吸水劑與式II化合物的摩爾比為0.1～10：1；

B5)所述反應溶劑選自甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氫呋喃、叔丁基甲基醚、二氧六環、乙腈中的一種或多種的組合；

B6)反應溫度為-10℃～20℃。

8.如權利要求7所述的環狀硫酸酯的制備方法，其特征在于，吸水劑與式II化合物的摩爾比為0.2～5：1。

9.如權利要求1所述的環狀硫酸酯的制備方法，其特征在于，所述環狀硫酸酯的制備方法的后處理包括如下步驟：反應完成后，將產物固液分離，液相脫去適量溶劑，重結晶即得所述環狀硫酸酯。

10.如權利要求1所述的環狀硫酸酯的制備方法，其特征在于，在重結晶的過程中，在重結晶溶劑中加入金屬離子螯合劑。