[發(fā)明專利]一種1,2,3,4?四甲基苯的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201711006251.0
• 申請日: 2017-10-24
• 公開（公告）號: CN107935804A
• 公開（公告）日: 2018-04-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 付成方
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州盛弗泰新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C1/26
• 分類號: C07C1/26;C07C15/02
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務(wù)所有限公司33109
• 代理人: 俞潤體

1.一種1，2，3，4-四甲基苯的制備方法，其特征在于合成路線如下：

步驟1：

步驟2：

步驟3：

步驟4：

步驟5：

2.如權(quán)利要求1所述的一種1，2，3，4-四甲基苯的制備方法，其特征在于具體包括以下步驟：

步驟1：1，7-二甲基-4，10-二氧雜-三環(huán)[5.2.1.0]葵-8-8烯-3，5-二酮的合成

采用1，4-二氧六環(huán)、甲基叔丁基醚、甲基環(huán)戊基醚作為反應(yīng)媒介，使順丁烯二酸酐與2，5-二甲基呋喃在-15℃至～30℃下進行Diels Alder反應(yīng)，生成1，7-二甲基-4，10-二氧雜-三環(huán)[5.2.1.0]葵-8-8烯-3，5-二酮；

步驟2：4，7-二甲基-異苯并呋喃-1，3-二酮的合成

1，7-二甲基-4，10-二氧雜-三環(huán)[5.2.1.0]葵-8-8烯-3，5-二酮在1～40倍質(zhì)量的濃硫酸為脫水劑下，在室溫下脫水生成4，7-二甲基-異苯并呋喃-1，3-二酮；

步驟3：1，2-雙(羥基甲基)-3，6-二甲基苯的合成

4，7-二甲基-異苯并呋喃-1，3-二酮在四氫呋喃、甲基四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)、甲基叔丁基醚或甲基環(huán)戊基醚作為反應(yīng)媒介的情況下，與還原劑在-78℃～10℃下進行還原反應(yīng)，得到1，2-雙(羥基甲基)-3，6-二甲基苯；

所述還原劑選自四氫鋁鋰、三叔丁氧基氫化鋁鋰、硼氫化鉀與三氯化鋁的混合物、硼氫化鉀與三氯化鐵的混合物、硼氫化鉀與氯化鋅的混合物、硼氫化鉀與氯化鈣的混合物、硼氫化鈉與三氯化鋁的混合物、硼氫化鈉與氯化鋅的混合物、硼烷與二甲硫醚的四氫呋喃溶液組成的混合物中的一種或多種；

步驟4：1，2-雙(溴甲基)-3，6-二甲基苯的合成

1，2-雙(羥基甲基)-3，6-二甲基苯在非極性溶劑下與溴代試劑反應(yīng)生成1，2-雙(溴甲基)-3，6-二甲基苯；

步驟5：1，2，3，4-四甲基苯的合成

1，2-雙(溴甲基)-3，6-二甲基苯在環(huán)己烷、正己烷、正庚烷、甲基四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)、甲基叔丁基醚或甲基環(huán)戊基醚作為反應(yīng)媒介的情況下，與還原劑在-78℃～10℃下進行還原反應(yīng)，得到1，2，3，4-四甲基苯；

所述還原劑選自四氫鋁鋰、三叔丁氧基氫化鋁鋰、硼氫化鉀與三氯化鐵的混合物、硼氫化鉀與氯化鋅的混合物、硼氫化鉀與氯化鈣的混合物、硼氫化鈉與碘的混合物、硼氫化鈉與氯化鋅的混合物、硼烷與二甲硫醚的四氫呋喃溶液組成的混合物中的一種或多種。

3.如權(quán)利要求2所述的一種1，2，3，4-四甲基苯的制備方法，其特征在于，步驟1中，所述反應(yīng)媒介為甲基叔丁基醚，反應(yīng)溫度為-5℃～0℃。

4.如權(quán)利要求2所述的一種1，2，3，4-四甲基苯的制備方法，其特征在于，步驟2中，所述濃硫酸的質(zhì)量為1，7-二甲基-4，10-二氧雜-三環(huán)[5.2.1.0]葵-8-8烯-3，5-二酮的15～20倍。

5.如權(quán)利要求2所述的一種1，2，3，4-四甲基苯的制備方法，其特征在于，步驟3中，所述反應(yīng)媒介為四氫呋喃；所述還原劑為四氫鋁鋰，硼氫化鈉與三氯化鋁組成的復(fù)合還原劑。

6.如權(quán)利要求2所述的一種1，2，3，4-四甲基苯的制備方法，其特征在于，步驟3中，反應(yīng)溫度為-15℃～-5℃。

7.如權(quán)利要求2所述的一種1，2，3，4-四甲基苯的制備方法，其特征在于，步驟4中，所述非極性溶劑為氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、甲苯或苯；所述溴代試劑為溴化氫、溴素、二溴海因、N-溴代琥珀酰亞胺、三溴氧磷、三溴化磷或五溴化磷。

8.如權(quán)利要求7所述的一種1，2，3，4-四甲基苯的制備方法，其特征在于，步驟4中，所述非極性溶劑為甲苯；所述溴代試劑為三溴化磷。

9.如權(quán)利要求2所述的一種1，2，3，4-四甲基苯的制備方法，其特征在于，步驟5中，所述反應(yīng)媒介為四氫呋喃；所述還原劑為四氫鋁鋰。

10.如權(quán)利要求2所述的一種1，2，3，4-四甲基苯的制備方法，其特征在于，步驟5中，反應(yīng)溫度為-5℃～5℃。