[發明專利]分子篩催化劑的再生方法

有效

• 申請號: 201711003700.6
• 申請日: 2017-10-24
• 公開（公告）號: CN109692706B
• 公開（公告）日: 2022-02-01
• 發明（設計）人: 崔龍;李正;李偉;李菁;呂建輝;李繼文;霍其雷;邱寶軍;趙胤
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/90
• 分類號: B01J29/90
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 韓建偉;梁文惠

本發明提供了一種分子篩催化劑的再生方法。該再生方法包括以下步驟：將分子篩催化劑在反應器中進行第一次再生，獲得預處理催化劑；以及將預處理催化劑轉移到再生設備中進行第二次再生，獲得再生催化劑。通過第一次再生和第二次再生相結合的分步再生方法，清除了失活分子篩催化劑中的積碳，實現了分子篩催化劑的再生，減少了再生過程中出現飛溫的風險，提高了催化劑的再生效率，同時堿性氮化合物能夠與氧和碳發生氧化還原反應，快速從分子篩表面脫離，實現堿性氮中毒失活分子篩催化劑的活性恢復。

技術領域

本發明涉及催化劑技術領域，具體而言，涉及一種分子篩催化劑的再生方法。

背景技術

分子篩催化劑作為一種固體酸催化劑，廣泛用于催化裂化、烷基化、異構化等反應，在催化領域中占有重要地位。分子篩催化劑在使用過程中，發生聚合、氫轉移等反應，生成多烯物種和低環芳烴，繼續發生氫轉移、烷基化及環化等反應而形成難揮發的、具有多環結構的焦炭沉積物，導致催化劑積碳失活；反應原料和后處理過程中帶入的堿性物質，與酸中心結合，導致催化劑中毒，引起催化劑失活。積碳和中毒是分子篩催化劑失活的主要原因。

分子篩催化劑積碳失活可以通過多種方式進行再生，可以在反應器內進行體內再生，也可以將催化劑從反應器內卸出，通過再生設備進行體外再生。體內再生受到設備材質的限制，通常再生溫度較低，積碳無法完全清除；體外再生，如果升溫過快，積碳會發生燃燒，導致催化劑床層飛溫。堿性氮中毒失活通常被認為是永久失活、不可再生的。在CN201410642666.7中公開了一種分子篩類積炭催化劑的再生方法，加入脂肪醇聚氧乙烯醚類滲透劑，進行催化劑再生。在CN 201110167136.8中公開了一種分子篩催化劑的再生方法，在300～750℃下，將待再生的分子篩催化劑進行焙燒，使分子篩催化劑中的積碳分解為CO₂。在CN 03147999.5中公開了苯和乙烯液相烷基化反應中失活分子篩催化劑的脫色再生方法，失活催化劑經過脫色劑水溶液或蒸餾水處理。

發明內容

本發明的主要目的在于提供一種失活分子篩催化劑的再生方法，以解決現有技術中堿性氮中毒失活分子篩催化劑無法再生的問題。

為了實現上述目的，根據本發明的一個方面，提供了一種分子篩催化劑的再生方法，該再生方法包括以下步驟：將分子篩催化劑在反應器中進行第一次再生，獲得預處理催化劑；以及將預處理催化劑轉移到再生設備中進行第二次再生，獲得再生催化劑。

進一步地，將分子篩催化劑在反應器中進行第一次再生包括：以第一體積空速向反應器中通入非氧化性氣體，非氧化性氣體選自惰性氣體和氮氣中的任意一種、或者惰性氣體和氮氣中的任意一種與二氧化碳的混合氣體；以第一升溫速度使分子篩催化劑升溫至第一溫度，第一升溫速度為20～50℃/h，優選為30～40℃/h，第一溫度為120～300℃，優選為180～300℃；將分子篩催化劑在第一溫度保溫；保溫結束后，以第二體積空速向反應器中通入空氣，然后以第二升溫速度使分子篩催化劑升溫至第二溫度，第二升溫速度為20～50℃/h，優選為30～40℃/h，第二溫度為300～500℃，優選為340～400℃；以及將分子篩催化劑在第二溫度保溫。

進一步地，當反應器中空氣的體積含量為10～100％時，開始以第二升溫速度使分子篩催化劑升溫。

進一步地，以第一升溫速度使分子篩催化劑升溫至第一溫度的步驟包括：以第一升溫速度使分子篩催化劑升溫至預熱溫度，預熱溫度為100～150℃；使分子篩催化劑在預熱溫度進行預熱保溫0.5～1.5小時；以及預熱保溫結束后，以第一升溫速度使分子篩催化劑升溫至第一溫度，第一溫度為250～300℃。

進一步地，上述第一體積空速為20～1000h^-1，優選將分子篩催化劑在第一溫度保溫1～4h。

進一步地，上述第二體積空速為2.2～100h^-1，優選將分子篩催化劑在第二溫度保溫1～24h。