[發明專利]一種利用金屬有機骨架-分子印跡復合材料萃取分離奶粉中四環素類抗生素的方法

有效

• 申請號: 201711001837.8
• 申請日: 2017-10-24
• 公開（公告）號: CN107691641B
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發明（設計）人: 牛娜;王尚書;陳立鋼
• 申請（專利權）人: 東北林業大學
• 主分類號: A23C7/04
• 分類號: A23C7/04
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 侯靜

一種利用金屬有機骨架?分子印跡復合材料萃取分離奶粉中四環素類抗生素的方法，它涉及一種萃取分離奶粉中抗生素殘留的方法。本發明的目的是為了解決檢測奶粉中四環素類抗生素的已有方法工藝復雜，選擇性差以及有機溶劑消耗量大的問題。方法：以金屬有機骨架?分子印跡復合材料作為吸附劑，以Na₂EDTA作為掩蔽劑，與奶粉混合制成萃取柱，乙腈水溶液作為淋洗液進行淋洗，再利用乙酸甲醇溶液作為洗脫液進行洗脫，即完成奶粉中四環素類抗生素萃取分離。優點：提高分子印跡的吸附量。對檢測目標分析物的選擇系數高達2.5～3.5。本發明主要用于奶粉中萃取分離四環素類抗生素。

技術領域

本發明涉及一種萃取分離奶粉中抗生素殘留的方法。

背景技術

四環素類抗生素是一種廣譜抗生素，主要包括金霉素、土霉素和四環素，由于他們在高濃度時具殺菌作用，被廣泛用于畜禽養殖和醫藥領域。然而，由于四環素類抗生素的使用量與日俱增，并且在食品中(比如奶粉)具有長期滯留性，再加上其應用的廣泛性，由其引發的人和動物的抗藥性問題越來越突出，所以對食品中的四環素類抗生素的含量進行檢測具有重要意義。

分子印跡起源于免疫學，由于分子印跡聚合物和模板分子的識別作用就像抗體與抗原的識別作用一樣，具有高度的選擇性，故分子印跡技術得到了廣泛的研究和使用。傳統制備分子印跡的方法是本體聚合和沉淀聚合法，但是由于識別位點容易被包裹在本體基質中，不能得到有效的利用，進而使分子印跡聚合物的吸附量大大減小，一般選擇系數低于2.5。

發明內容

本發明的目的是為了解決檢測奶粉中四環素類抗生素的已有方法工藝復雜，選擇性差以及有機溶劑消耗量大的問題，而提供的一種利用金屬有機骨架-分子印跡復合材料萃取分離奶粉中四環素類抗生素的方法。

一種利用金屬有機骨架-分子印跡復合材料萃取分離奶粉中四環素類抗生素的方法，具體是按以下步驟完成的：

首先對奶粉進行烘干處理，得到干燥的奶粉，然后將干燥的奶粉、金屬有機骨架-分子印跡復合材料和Na₂EDTA放入瑪瑙研缽中研磨5min～15min，得到研磨后混合物，將研磨后混合物裝入萃取柱中壓實，在萃取柱的上端和下端均放置一塊篩板，然后以體積分數為10％～30％的乙腈水溶液作為淋洗液進行淋洗，淋洗速度為1.0mL/min～2.0mL/min，再利用乙酸甲醇溶液作為洗脫液進行洗脫，洗脫速度為1.0mL/min～2.0mL/min，所述乙酸甲醇溶液由乙酸和甲醇混合而成，且乙酸甲醇溶液中乙酸的體積分數為1％～5％，即完成奶粉中四環素類抗生素萃取分離；所述干燥的奶粉與金屬有機骨架-分子印跡復合材料的質量比為1:(1～2)；所述干燥的奶粉與Na₂EDTA質量比為1:(0.9～1.1)；所述干燥的奶粉的質量與淋洗液的體積比1g:(10～12)mL；所述干燥的奶粉的質量與洗脫液的體積比1g:(20～25)mL。

本發明優點：

一、為了提高分子印跡的吸附量，本發明選擇金屬有機骨架材料作為載體制備分子印跡聚合物，一方面有效的解決了分子印跡聚合物識別位點利用率低的問題，另一方面又解決了單獨使用金屬有機骨架材料作為吸附材料選擇性比較低的問題。

二、本發明合成的金屬有機骨架-分子印跡復合材料在萃取分離奶粉中四環素類抗生素時，有效的解決了雜質干擾的問題，對檢測目標分析物的選擇性較高，選擇系數高達2.5～3.5。

附圖說明

圖1是實施例1制備的金屬有機骨架-分子印跡復合材料的傅里葉紅外光譜圖；

圖2是實施例1制備的金屬有機骨架-分子印跡復合材料的透射電鏡圖；

圖3為實施例1制備的金屬有機骨架-分子印跡復合材料的熱重圖；

圖4是XRD曲線圖，圖中A表示實施例1步驟二得到的金屬有機骨架材料的XRD曲線圖，圖中B表示實施例1制備的金屬有機骨架-分子印跡復合材料的XRD曲線圖；