[發明專利]1-(4-氯苯基)-2-環丙基-1-丙酮的制備方法

有效

• 申請號: 201710997797.0
• 申請日: 2017-10-23
• 公開（公告）號: CN107721834B
• 公開（公告）日: 2021-02-12
• 發明（設計）人: 黃龍江;曹鳳德;袁良國;孫國慶;侯永生;繩敏
• 申請（專利權）人: 青島潤農化工有限公司
• 主分類號: C07C45/45
• 分類號: C07C45/45;C07C49/813
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

本發明提供了一種1?(4?氯苯基)?2?環丙基?1?丙酮的制備方法，通過將式(II)結構的化合物與對氯苯甲醛反應，得到1?(4?氯苯基)?2?環丙基?1?丙酮；不僅反應原料廉價易得，可大幅降低生產成本；而且合成路線短，工藝簡單；且在原料的制備以及1?(4?氯苯基)?2?環丙基?1?丙酮的合成中均無廢水產生，降低了對人員及環境的危害，符合綠色環保化工發展要求。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，尤其涉及一種1-(4-氯苯基)-2-環丙基 -1-丙酮的制備方法。

背景技術

環丙唑醇由山道公司1985年開發，是重要的三氮唑類殺菌劑，作為麥角甾醇脫甲基化抑制劑，它具有預防和治療的作用，對禾谷類作物、咖啡、甜菜果樹和葡萄上的白粉菌屬、銹菌目、孢霉菌屬、喙孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬病菌均有效，當與其它殺菌劑混用效果更好，1-(4- 氯苯基)-2-環丙基-1-丙酮(結構如式I所示)是用于制備環丙唑醇的關鍵中間體。

現有技術公開了多種有關1-(4-氯苯基)-2-環丙基-1-丙酮的制備方法，如US4664696，CN101786948，RU2350579，CN101125807A， US4976767，CN101857576A，但這些方法都存在使用危險化學品，生產毒性大，不易工業化，反應難以控制，生產成本高等問題；如：2014 年和2016年，徐明華等人分別在WO2014079344A和US9227900上公開了一種采用Horner-Wadsworth-Emmons反應制備烷氧基丙烯衍生物再酸解制備1-(4-氯苯基)-2-環丙基-1-丙酮的方法，該方法成本相對較低，但該工藝路線需要將原料轉變成烷基亞磷酸酯，所得的烷基亞磷酸酯與環丙甲基酮在強堿的作用下形成烯醇醚類化合物，烯醇醚類化合物經酸水解后得到1-(4-氯苯基)-2-環丙基-1-丙酮，具體路線如下：

該反應路線中用到如氨基鈉，氫化鈉等強堿，在運輸、存放、反應及后處理過程中均存在一定的安全隱患，且由于用到含磷的原料，反應后處理中會產生含磷廢水，同時在酸解步驟同樣會產生大量酸性廢水，因此，總體來看，存在工藝路線偏長，且含磷和含酸廢水較多，廢物處理成本偏高等不足。

發明內容

有鑒于此，本發明所要解決的技術問題在于提供一種1-(4-氯苯基) -2-環丙基-1-丙酮的制備方法，本方法原料廉價易得、路線短、產率高，且基本無廢水排放，符合綠色環保化工發展要求。

本發明提供了一種1-(4-氯苯基)-2-環丙基-1-丙酮的制備方法，包括：

將式(II)結構的化合物與對氯苯甲醛反應，得到1-(4-氯苯基)-2- 環丙基-1-丙酮；

所述R為C6～C35的芳基、C4～C30的雜芳基或C1～C20的烷基。

優選的，所述反應的堿為碳酸鹽、碳酸氫鹽、醋酸鹽、氫氧化物、有機堿、醇鈉和醇鉀中的一種或幾種。

優選的，所述反應的促進劑為鹵代金屬鹽或相轉移催化劑。

優選的，所述鹵代金屬鹽為碘化亞銅、溴化亞銅、氯化亞銅、溴化鋰、溴化鈉、溴化鉀、氯化鋰、氯化鉀、氯化鈉、碘化鋰、碘化鉀和碘化鈉中的一種或幾種。

優選的，所述相轉移催化劑為銨鹽、聚醚類化合物或冠醚類化合物。

優選的，所述促進劑與所述式(II)結構的化合物的摩爾比為 (0.05～1)：1。

優選的，所述反應的溶劑為甲醇、乙醇、叔丁醇、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氧六環、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、、二甲基亞砜、環丁砜、乙二醇二甲醚、N-甲基嗎啉、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺中的一種或幾種。