[發明專利]一種衍生于咔唑的溫度檢測用雙光子熒光探針及其制備方法

在審

• 申請號: 201710985689.1
• 申請日: 2017-10-20
• 公開（公告）號: CN107721905A
• 公開（公告）日: 2018-02-23
• 發明（設計）人: 黃池寶
• 申請（專利權）人: 遵義師范學院
• 主分類號: C07D209/86
• 分類號: C07D209/86;C09K11/06;G01K11/00
• 代理公司: 貴陽派騰陽光知識產權代理事務所(普通合伙)52110
• 代理人: 田江飛

1.一種衍生于咔唑的溫度檢測用雙光子熒光探針，其特征在于，結構式如下：

2.一種衍生于咔唑的溫度檢測用雙光子熒光探針制備方法，其特征在于，合成路線為：

3.一種衍生于咔唑的溫度檢測用雙光子熒光探針制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)先合成2,5-二溴對二甲苯，再合成2,5-二甲基對苯二甲腈；

(2)將2,5-二甲基對苯二甲腈、過氧化二苯甲酰與NBS、四氯化碳置于干燥的燒瓶中，反應，冷卻至室溫，過濾，減壓濃縮濾液成粘滯油狀物，加入乙醇，加熱溶解，轉入到燒杯，室溫放置至體積減少至加入的乙醇量的一半，抽濾，得2-甲基-5-溴甲基對苯二甲腈；

(3)將2-甲基-5-溴甲基對苯二甲腈和亞磷酸三乙酯混合加熱到165℃，反應5h，減壓除去過量的亞磷酸三乙酯，再采用正己烷與乙酸乙酯按照體積比為1:1混合的混合物料重結晶，得到1,4-二氰基-2-甲基-5-(二乙基磷酰基甲基)苯；

(4)合成4-(9H-咔唑-9-基)苯甲醛，將4-(9H-咔唑-9-基)苯甲醛、NaH置于裝有THF的圓底燒瓶中，將燒瓶置于冰水浴中冷卻到0℃，在氮氣保護下，將溶解于THF的1,4-二氰基-2-甲基-5-(二乙基磷酰基甲基)苯溶液，逐滴滴加到圓底燒瓶中反應，滴加結束后，攪拌12h，反應結束，加水，采用乙酸乙酯萃取，無水硫酸干燥，過濾，真空脫除溶劑，采用柱色譜分離，洗脫，丙酮重結晶，即得。

4.如權利要求3所述的衍生于咔唑的溫度檢測用雙光子熒光探針制備方法，其特征在于，所述的洗脫是先采用正己烷與二氯甲烷按照體積百分比計為正己烷占二氯甲烷的體積≤20％混合而成的混合液洗脫，再采用乙酸乙酯與二氯甲烷按照體積百分比計為乙酸乙酯占二氯甲烷的體積≤20％混合而成的混合液洗脫。

5.如權利要求1所述的衍生于咔唑的溫度檢測用雙光子熒光探針或如權利要求2或3或4所述的衍生于咔唑的溫度檢測用雙光子熒光探針制備方法制備的衍生于咔唑的溫度檢測用雙光子熒光探針，其特征在于，熔點為245-248℃。

6.如權利要求5所述的衍生于咔唑的溫度檢測用雙光子熒光探針，其特征在于，所述的探針，¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:8.152(d,J＝7.6Hz,2H),8.062(s,1H),7.809(d,J＝8.0Hz,2H),7.642(d,J＝8.0Hz,2H),7.632(s,1H),7.481～7.425(m,6H),7.328～7.291(m,2H),2.608(s,3H)；

¹³C NMR(CDCl₃,400MHz)δ:140.712,138.799,134.625,134.048,129.516,128.886,127.459,126.267,123.785,122.783,120.574,120.452,117.781,116.695,114.972,109.954,20.238；

MS(EI)m/z(％)(HRMS calcd for C₂₉H₁₉N₃ 409.1579,found 409.1572)。