[發明專利]氰化尾渣氰化物絡合降解的方法

在審

• 申請號: 201710984068.1
• 申請日: 2017-10-20
• 公開（公告）號: CN107812342A
• 公開（公告）日: 2018-03-20
• 發明（設計）人: 鄭新煙
• 申請（專利權）人: 福建省雙旗山礦業有限責任公司;廈門市萬旗科技股份有限公司
• 主分類號: A62D3/33
• 分類號: A62D3/33;A62D3/20;C22B1/00;A62D101/43;A62D101/45
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技術領域

本發明涉及一種氰化物降解方法，特別是指一種氰化尾渣氰化物絡合降解的方法。

背景技術

氰化尾渣是氰化提金工藝中金被浸取后產生的廢渣。每生產1噸黃金要排放2.5～3萬噸氰化廢渣。而氰化尾渣中所含的鐵是資源再利用主要價值。然而氰化尾渣中殘留一定量的氰化物對黃鐵礦具有強烈的抑制作用。當溶液中CN^-濃度低時，CN^-在硫鐵礦表面生成親水性的難溶的Fe(CN)₂，隨著CN^-濃度增大，難溶的Fe(CN)₂會轉變為穩定易溶且親水的Fe(CN)6^4-，并且礦物表面游離的Fe²⁺濃度急劇下降，Fe(CN)₂、Fe(CN)₆^4-的存在也使礦物與黃藥類捕收劑的吸附量下降，降低了硫鐵礦的可浮性。因此為了充分活化硫鐵礦，首先需要破除其中殘留的氰化物。

目前，主要有以下三種方法實現氰化尾渣的資源化綜合利用：（ 1）磁化焙燒法：將氰化尾渣和煤按一定比例混合，在800℃條件下焙燒，然后進行磁選，所得產品為60% 以上的鐵精礦，回收率達到88%以上。(2)氯化物-氯酸鹽法：利用氯離子與金的配位性質，在氯酸鹽存在下，氰化尾渣中的金被絡合進入液相，然后用吸附方法回收氰化尾渣中的金。(3) 制取鐵鹽法：用硫酸浸取氰化尾渣，利用氨水為沉淀劑制取了納米氧化鐵紅或者聚合硫酸鐵。上述方法雖然能夠部分回收尾渣中的有價金屬，但是，也存在著利用率不高、產生二次污染的弊端。

發明內容

本發明提供一種氰化尾渣氰化物絡合降解的方法，以克服現有的氰化尾渣再利用工藝存在的利用率不高、產生二次污染的問題。

本發明采用如下技術方案：

氰化尾渣氰化物絡合降解的方法為：將壓濾后的氰化尾渣，控制含水的質量百分比在20～30%之間，加入絡合劑和造孔劑攪拌均勻混合，其中，造孔劑為水泥和/或鋁粉，水泥粘結在尾渣表面形成微孔可增加處理物料的透氣性，鋁粉可與水反應產生氫氣形成微孔，從而增加處理物料的透氣性與導熱性；絡合劑為EDTA、腐殖酸鈉、黃腐酸、棕腐酸的一種或一種以上，絡合劑和造孔劑的加入總量為氰化尾渣干重質量百分比的2～7%；用斗車裝好，然后將斗車裝進高壓反應釜，密閉后抽真空0.4～1個小時，然后通入蒸汽，在溫度升至180～200℃后，開始保壓4.5～10個小時，然后降壓，排出含氨蒸汽水，含氨蒸汽水收集另行處理，高壓反應釜中剩余氰化尾渣通過危險廢物毒性鑒別可轉化為一般另固體廢物。

氰化物即使在常溫下也能緩慢水解生成銨鹽和甲酸鹽，溫度達到120℃時,反應速度加快,當溫度達到170℃以上時,氰化物的水解反應速度很快。利用此原理進行含氰廢料處理的方法叫加壓水解法，又稱加熱水解法。加熱分解反應機理為：CN^-+ 2H₂O= HCOO^- +NH₃

該方法也被稱為含氰物料的熱水解破壞法,它不僅可以處理游離氰化物,還可處理含氰的絡化物；對廢料中含氰濃度適應的范圍廣,操作簡單,運行穩定。

在該條件下，不但能使游離的CN^-水解，還能使亞鐵氰化物等一些含氰絡合物水解。加熱水解反應原則機理如下：

Fe(CN)₆ ^4-→ Fe(CN)₂+4CN^-

Fe(CN)₂+ 2OH^-→Fe(OH)₂+2CN^-

Zn(CN)₄ ^2-+ 2OH^-→ZnO+ 4CN^-

Cu(CN)₄ ^2-+2OH^-→CuO+ 4CN^-

CN^-+ 2H₂O= HCOO^-+ NH₃

本申請使用的絡合劑能夠很好地剝奪金屬離子，促使CN^-分解釋放，然后將CN^-進行水解降解。

由上述對本發明的描述可知，和現有技術相比，本發明具有如下優點：